NOÉ AE
() ; 72 (2) LME PES GE de H + Hs é 7 ON «) SOSH ui) CH3
L'acide parasulfanilique ainsi régénéré se combine alors à
1 Schraube et Fritsch, Berichte, 1896, t, XXIX, p. 292.
08 FORMATION DES DIAZOAMIDÉS
une molécule d'acide diazosulfanilique, pour donner le sel alcalin du composé diazoamidé correspondant :
He A CE (4) | | () SO3 Na SO Na dont Schraube et Fritsch ont préparé et analysé le sel de baryum.
Les amines aromatiques sulfonées se distinguent nettement des amines substituées par CI, Br, I, AzO*, par ce fait qu'elles se dissolvent très facilement dans les solutions alcalines, par suite de la présence des groupements solubilisants SO$Na et SOËK, c'est pourquoi je me suis proposé de préparer les diazoamidés à noyaux identiques qui leur correspondent.
Diazoamidobenzol ortho, méta el paradisulfonés.
CHE" A7 — A7 = Az H= CH dos H dos H Contrairement à ce qui se passe pour la toluidine où la position du groupement substitué (CH) influe sur la facilité d’obtention du diazoamidé, j'ai reconnu que les trois dérivés ortho, méta et para disulfonés s'obtenaient presque aussi facilement les uns que les autres en employant le mode opératoire suivant :
On dissout 5 grammes d’aniline sulfonée que l’on suppose représenter 2 molécules, dans 5o eme. d’eau, contenant 1 gr.6 carbonate de soude, soit 1 molécule, Il y a formation du dérivé sodé soluble :
CS Ht= Az H°?
S03 Na
Après dissolution, on ajoute 1 gramme nitrite de soude (1 molécule) et
0 gr. 79 acide sulfurique (1/2 molécule).
Il y a formation de diazoamidobenzène disulfonate de sodium, lequel, dans les trois cas, est extrêmement soluble dans l’eau ; d’autre part, en raison de la quantité d'acide sulfurique employée, il n'y à pas formation d'acide sulfurique libre, comme l'indique l'équation :
2 CS H# — Az H? + Az O2 Na © SO: He
| SO3 Na = CS H4— Az = Az — Az H — CS H4+ © SOi Na? + 2 H20
SOS Na So: Na
J'ai précipité le diazoamidé de la solution en refroidissant et saturant celle-ci de chlorure d’ammonium, il y a formation d'un précipité cristallin jaune verdâtre avec le dérivé ortho, Jaune franc avec les dérivés méta et para. |
Pour les purifier et les débarrasser du chlorure d’ammonium qui les souille, je les ai dissous dans la plus petite quantité pos- Sible d'alcool à 95°, j'ai filtré et précipité à nouveau par l’éther.
Les précipités ont été filtrés rapidement et séchés sur une brique de plâtre légèrement chauffée, de manière à éviter le plus possible l'absorption d'humidité.
J'ai obtenu ainsi des produits pulvérulents, très hygrométriques, très solubles dans l’eau; leurs solutions aqueuses précipitent par le chlorure de baryum en donnant naissance à un sel barytique peu soluble
CS H£— Az = Az — Az H — CH
| | SO == Ba == SO3 Comme nous le verrons dans la deuxième partie de ce travail, ils réagissent sur la poudre de cuivre pour donner un dérivé cuivreux soluble dans l’eau en rouge et répondant à la formule C6 H# — Az — Az - Az CS Hi
SO3 Na Cu SO Na |
SO3 Na Cu SO3 Na
