CO "A7 — A7 A7 — CH
| Mg X J'ai reconnu que si l’on faisait tomber goutte à goutte une solution éthérée de diazoamidobenzène sur de l’éthyhiodure ou de l’éthylbromure de magnésium en solution éthérée, préparés suivant les indications de Grignard ‘, il se produisait un
1 Grignard, Thèse de doctorat, Lyon, 1901,
9% COMBINAISONS METALLIQUES
dégagement gazeux immédiat à chaque goutte de la solution ; Te î re , a de diazoamidé ; ce gaz est constitué par de l'éthane.
Il se dépose peu à peu de beaux cristaux, presque incolores dans le cas du bromure d'éthyle, légèrement colorés en brun dans le cas de l’iodure d'éthyle et qui peuvent atteindre
. N : s FE br 1 centimètre de diamètre dans le cas de l’iodure d’éthyle. < A & , 59 Q Fè
La réaction peut être exprimée par l'équation :
C6 H5 — Az — Az — AzH — CS H°5 + CH Mg I — CS H5 — Az — Az — Az — C6 H° + C? H° Mg I
La constitution de la combinaison organo-magnésienne mixte peut être mise en évidence en soumettant ce corps à l’action de l’eau, il y a régénération immédiate du diazoamidobenzène :
CS H5 — Az — Az — Az— CSH$+H?0
Mel — C5 H$ — Az = Az — Az H — CS H + MgI(0H)
On peut d’ailleurs, pour obtenir le dérivé organo-magnésien mixte du diazoamidobenzène, se dispenser de préparer à l'avance le composé C*’H°-Mg I; il suffit de mettre en présence, au sein de l’éther anhydre, le diazoamidobenzène, l'iodure d'alcoyle et le magnésium, en quantités équimoléculures.
Les cristaux obtenus par l’un ou l’autre des procédés peuvent être séparés et lavés à l’éther anhydre; mais, ils sont excessivement altérables, et ils absorbent avec une grande rapidité l'humidité atmosphérique pour se dédoubler comme Je lai indiqué précédemment.
Ilne m'a pas été possible de réaliser leur analyse exacte, car ils retiennent énergiquement les dernières traces d'’éther, probablement sous forme d'éther de cristallisation : pour déterminer le départ de cet éther, il faut chauffer dans le vide, mails, malheureusement, la combinaison diazoamidée semble se décomposer elle-même avant que tout l'éther soit éliminé ;
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DES DIAZOAMIDES 95 c'est pourquoi je n'ai pu réussir à obtenir des dosages bien satisfaisants ; néanmoins, la constitution que j'ai indiquée ne saurait être mise en doute.
J'ai d’ailleurs démontré que les combinaisons organomagnésiennes mixtes de Grignard pouvaient réagir, non seulement sur les diazoamidés, mais encore sur l’ammoniaque, les amines primaires et secondaires, la phénylhydrazine, en leur empruntant un atome d'hydrogène pour régénérer le carbure correspondant à l’organo-magnésien et en substituant à la place le radical monovalent (Mg X); X désignant l'élément halogène f.
Remarque. — La combinaison organo-magnésienne mixte du diazoamidobenzène :
