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précipité après filtration et lavage à l'alcool est dissous dans 400 grammes d’eau distillée. On a ainsi deux liqueurs 4 (solution alcoolique), B (solution aqueuse).

Solution A.

Cette liqueur est évaporée puis reprise par l’eau. Nous avons en solution les tannoïdes ou matières tannantes que nous étudierons plus complètement à la fin de ce chapitre. Une prise de 50 cc. sur 150 ec. traité par HCI dilué a donné un précipité. Le filtrat est additionné de 1,5 ce. de furfurol en solution chlorhydrique. Un précipité se rassemble qui est filtré et pesé. On a ainsi 0,094 gr. qui corcorrespondrait à 0,052 de polyphénol, soit 0,156 gr. pour l'extrait.

Avant précipitation par le furfurol et concentration d’une autre quantité de liqueur, on a une coloration rouge violette avec FeCl. Cela permet de supposer qn'on se trouve en présence de phloroglucine : C6H3 (OH)° 3 ; le pyrogallol C6H3 (CH)#2 donne également un précipité dans ces conditions, mais dans la suite nous verrons que le pin maritime donne des tanins catéchiques : par conséquent la présence de pyrogallol est moins certaine.

Solution B.

Une prise d'essai de 20 ce. a donné 0,498 gr. de produit sec et 0,113 gr. de cendres, soit 0,385 de matières organiques pour 20 ce. Pour 400 cc., on a 7,70 gr., soit 15, 40 pour la quantité de bois initiale, d’où :

Soluble eau 15,40 : 1,91 %.

Soluble alcool 17,35 : 2,17 %.

Pentosanes. — 25 cc. contenant 0,481 gr. ont été traités par HCI à 12 %, pour déterminer la quantité de pentoses dissous par hydrolyse.

ES

NO Phoroglucides Pentoses calculés Pentos.deB(!)

SU T RMMENAL AUS 09475 021792 347 MPentos. Mines 0,148 0,023 0,368

Le xylose a été identifié par son xylonobromure de cadmium caractéristique.

Action de la liqueur de Fehling. — Avant inversion, 17 ce. de solution B réduisent 5 cc. de Fehling, ce qui correspond à 0,585 gr. de sucres réducteurs pour la solution B et 0,141 % du bois.

Un essai fut fait pour invertir la solution par 2 % HCI. On obtient un précipité soluble dans l’alcool et dans l’acide acétique poids — 0,059.

Klason suppose que c’est une lignine soluble dans l’eau contenant 66,20 % de C et 5,85 d’'H. Sur la liqueur de Fehling, on a l’action suivante : 9,6 cc. (compte tenu de la dilution à 5) réduisent 5 ce. de liqueur cupro-potassique, ce qui représente 0,13 gr. de sucres réducteurs pour 10 cc.

Etude qualitative et quantitative des sucres.

Pour caractériser et doser les produits d'hydrolyse des pentosanes et hexosanes, nous avons employé la méthode de séparation par les hydrazones caractéristiques. On a, entre la phénylhydrazine par exemple et un glycose, la réaction suivante :

CSH5 — NH — NH2+C6H1206 — H20 + C6H1205 = N — NH — CSHG,

Tout d’abord, 250 cc. de la solution A sont invertis par HCI à 2 % pendant 10 minutes. Il se forme un précipité qui est lavé, séché à 105° et pèse 1,286 grammes. La solution est ramenée à 200 cc., soit C et on détermine les sucres invertis.

: > = Arabinose. — Pentanetetrolal FT ». On le # , précipite à l’état de diphényl-hydrazone par la mé-

(1) Rappelons que pentosanes = pentoses X 0,88—

Age

thode de Neuberg et Wohlgemuth (29), en traitant la solution C une demi-heure au B.-M. par une solution alcoolique de diphénylhydrazine contenant 2,5 gr. Après 24 heures de repos, on filtre le précipité qui s’est rasseié blé, on le lave à l’alcool à 25 %. Après dessication, on pèse et on multiplie le poids obtenu par 0,4747 (Tableau II).

L’excès de diphényl-hydrazine est éliminé par la technique de Tollens et Browne (30) par ébullition pendant une heure sous réfrigérant avec de la formaldéhyde. Après refroidissement, on extrait le liquide par l’éther (au moins deux fois). On évapore la solution aqueuse dans le vide à sirop deux fois de suite pour chasser le formol.

Xylose. — Pentanetetrolal £e 5. On le sépare à l’état de p-bromophénylhydrazone (Neuberg et Mayer) (31) par ébullition du liquide précédent avec une solution de p-bromophénylhydrazine. Le précipité est lavé à l'alcool froid à 50 %,. Le mode opératoire est renouvelé comme ci-dessus.

Y 25 « Galactose. — Hexanepentolal Le 6. Après con- 2,4 centration à sirop, on forme la « méthyphénylhydrazone » caractéristique — selon les travaux de

Lobry de Bruyn (32). On élimine comme précédemment l’excès d’hydrazine.

Mannose. — Hexanepentolal De 6. Après neutra-

lisation par le carbonate de soude, on ajoute une solution de Phénylhydrazine dans l'acide acétique (10 gr. pour 10 ce. d’acide et 90 ce. d’eau). La précipitation de l’hydrazone a lieu à froid.

Glucose. —- Hexanepentolal Le liquide

précédent filtré est porté au B.-M. pendant une heure. Après un repos de 12 heures, on recueille Îa glucosazone que l’on lave avec très peu d’eau froide. F=—205°. Nous formons dans ce cas une osazone au

lieu d’une hydrazone. Nous donnons le résultat en glucose bien que le lévulose forme la même combinaison caractéristique, car la présence du premier est plus certaine. La petite quantité d’osazone recueillie ne nous a d’ailleurs pas permis l’identification du lévulose.

Poids de sucres

Poids d'hydra- “harec CCOTrES-MPoUr CHE AU zone Facteurs pondants B Bois

Arabinose.. 3,6 grs 0,4747 1,7 DE 0,68 Xylose 42. 12,190 MPATS 20 DEEE GI 0,4 Galactose … 0,29 » 0,635 0,184 0,295 0,074 Mannose … 0,750 » ‘0,666 0,502 0,803 0,2

Glucose ... 0,230 » 0,502 0,115 0,184 0,047 Précipité antérieur 1,086 1,73 0,43 PORN SE 7,342 1,831

En considérant le total de la quatrième colonne et le chiffre 7,70 gr. de la teneur en matières organiques, on voit que 0,4 gr. de substance environ n'ont pas été identifiés.

Il est possible que linosite [CH (OH) ]6=cyclohexanehexol ou ses dérivés existent dans le pin maritime.

Berthelot (75) a identifié la « Pinite » ou méthylinosite dans le Pinus Lambertiania. Nous avons essayé sur une fraction la réaction de Scherer qui permet l'identification de ce polyalcool.

On évapore dans une capsule le liquide à essayer. On ajoute quelques gouttes d'acide azotique, puis on évapore à seccité.

On traite de nouveau par H NO3, Le résidu sec est humecté d’ammoniaque et de quelques gouttes d’une solution de Ba C12.

Après évaporation, on obtient une couleur rouge caractéristique de l’Inosite,

Or

Ayant traité comme ci-dessus une portion de la liqueur résiduelle, nous avons eu une coloration rouge brun, mais nous n'avons pu, par la suite, poursuivre cette identification, par les sels de plomb par exemple.

L'étude des produits d’hydrolyse nous renseigne sur la nature des hemicelluloses du bois de pin et la stabilité des gommes. Certaines pentosanes seraient moins stables que les hexosanes.

Les hexoses obtenus montrent bien la présence de la galacto-cellulose, de la manno-celulose.

Sherrard (76) a pu isoler la mannose dans la cellulose de sapin et confirmer ainsi les recherches de Gabriel Bertrand.

Qant au glucose, il peut avoir trois origines différentes :

a) par hydrolyse de l’amidon, de la dextrine, substances intra-cellulaires,

b) par hydrolyse des glucosides : coniférine, tannoïdes, que l’on peut considérer comme lignines,

c) il peut exister à l’état naturel.

Klason (33) a traité le bois de pin sylvestre par l’eau acidulée d’un tiers % d’acide acétique. L’hydrolyse étant plus active, il arrive à dissoudre ainsi 12 % du bois. Comme l'extraction à l’eau pure nous donre 4 % seulement, le bois ayant déjà été lessivé à l’eau distillée, est épuisé à l’eau acétique.

11,5393 gr, ont donné 1,165 gr., soit 10,07 %.

6,7206 gr. ont donné 0,718 gr., soit 10,7 %.. du bois ayant déjà perdu 4 %, ce qui fait pour le bois initial 10,2 %. Donc l'hydrolyse dissout 14 %, du bois de pin maritime.

Les 0,718 soumis à la distillation chlorhydrique ont donné :

0,053 gr. de phloroglucide, soit :

0,0417 gr. de pentosanes, soit 0,62 % du bois.

Le même bois traité par la même méthode don-