G.-L. 28€ LEÇON. 2 CE
teaux ; en en mettant quelques kilogrammes dapa un tonneau avec de l'huile et en agitant, l'huile perd toute matière étrangère qui lui est enlevée par la graine. :
L'huile de palme est ordinairement solide; elle ne se fond qu'à une température de 20. Le beurre de cacao, le beurre dé muscade, le beurre de laurier, sont des huiles concrètes : elles sont toujours pour nous des mélanges de stéarine et d'oléine. La stéarine y domine, et c'est ce qui leur donne de la consistance.
: Nous placerons à la suite de ces huiles grasses d’autres corps à l'état solide, mais qui doivent être distingués des corps que nous venons d'examiner : telle est la cire. Elle est différente par son état et par ses propriétés chimiques.
La cire commune est le résultat du travail des
abeilles, On avait cru long-temps qu’elle était
sécrétée par les végétaux où les abeilles allaient
la recueïllir; mais Hubert de Genève a montré
qu’elle était le résultat d’une sécrétion particu-
DE CHIMIE. 21 lière de l’insecte, éar on récuéille de la cire en nourrissant les abeïllés avec du miel.
Cependant les végétaux fournissent de la cire par leurs tiges, leurs feuilles, leurs fruits ; cette substance est répandue partout dans la végétation. 1l y a des végétaux qui en fournissent une | grande quantité.
La cire dés abeilles est ordinairement jaune; mais on peut facilément lui enlever cette couleur. On fond la cire, on la fait tomber sur un cylindre de bois, qui plonge dans l’eau et qui tourné ; elle se réduit en nappes Où en rubans minces qui se détacRent du cylindre. Ces rubans. jauriés', éxposés au soleil pendant quelques minutes , y blänchissent prom ptemént : on les étend sur dés toiles pour les exposer au soleil; quand la cire est blanche, on la fond de nouveau et ün l'expôse encore au soleil : alors elle est pure. Dans cet état, elle n’a ni odeur ni saveur. £a . densité à 15° est'de He elle se fond à 63° out tgrades.
. La cire est peu soluble dans l'alcool. A chaud,
elle s’y dissout en quantité notable; par le refroidissement, elle donne des flocons qui n’ont aucune apparence cristalline. M. John a cru voir deux substances distinctes dans la cire : quand on la traite par l'alcool de manière à ne pas tout dissoudre , on la divise en deux parties; celle qui a été dissoute na plus les mêmes propriétés, mais 1l y a eu là altération, et rien ne prouve qu'il y ait deux matières dans la cire.
La cire est particulièrement distinguée des corps précédens par le refus de se laisser sapomi-— fier. Elle forme une émulsion, une matière laïiteuse avec les alcalis, mais ne se combine pas. Elle ne s’altère pas étant fondue avec le carbonate. de potasse, car on peut l’en séparer avec toutes, ses propriétés. On la dissout dans le carbonate de potasse pour cirer les appartemens, |
On blanchit la cire par le chlore; mais il se, combine avec la cire, et en la brülant, elle ré-: pand dans les appartemens des vapeurs épaisses d'acide hydrochlorique. I] faut renoncer à ce pen de la blanchir.
On a trouvé la cire dans le myrica cerifera j arbrisseau qui croît dans la Louisiane. Les baies de ce végétal sont enveloppées d'une couche de cire que l’on détache dans l'eau chaude; cette cire ne diffère pas sensiblement de celle des abeilles. Selon M. John, elle fond à 45°. Elle a une densité différente de celle que nous avons donnée pour la cire; excepté cela, elle lui ressemble.
On à aussi donné le nom de cire à une matiere inflammable que l’on trouve sur l'écorce d’un palmier. Mais cette matière ayant été examinée dernièrement, on lui a attribué des propriétés qui la distinguent des cires et la rapprochent des résines. |
Elle se dissout mieux dans l’alcoo!l que la cire. Elle demande pour se fondre une chaleur beaucoup plus considérable : 1l lui faut une température entre 92° et 100°, comme pour les résines. Elle paraît mieux se combiner avec les alcalis. Elle brüle avec de la fumée, ce que ne fait pas la
cire. On ne la brûle pas dans le pays, à moins
24 cours que ce ne soit le peuple; pour en faire un éclairage de luxe, 1l faut la mêler avec le suif. ms
il y a aussi une autre matière ui mérite le nom de cire, et que l'on trouve dans le lait de l'arbre de la vache. Le suc de cet arbre est. un véritable lait; les Indiens s'en nourrissent. On sépare de ce lait une matière qui se fond à, 65°, et qui parait sibir la plus grande analogie avec la cire ordinaire.
Enfin, 1l y:a une maüère que lon appelle la matière verte des végétaux et qui parait composée de deux substances, dont l’une se rapproche de la cire. Quand on prend.les feuilles et qu'on les, traite par l'alcool, on en sépare une matière, grasse qui, sans avoir toutes les propriétés déda cire, s’en rapproche cependant ; c'esi un objet qui mérite de nouvelles recherches. La matiere verte joue un grand rôle dans le règne végetalr;, elle sert à la nutrition , ety remplit les mêmes fonctions que le sang daus les animaux. +
. Nous terminerons l’histoire de la cire en faisant
connaître son analyse. Sur 100 parties
re
81,79 de carbone.
La cire contieut 4 12,67 d'hydrogène.
5,54 d’oxigène.
Cette analyse est de M. Thénard et de moi.
Nous allons maintenant étudier des corps inflammables solides. .. ES":
Nous placerons ici! le caoutchouc. C’est ‘une watière qui se présente à l’état solide ; mais elle était en dissolution dans le suc végétal qui dla contient. Elle a une couleur brune qui lui est étrangère : elle est produite par la dessiccation qu'on lui fait éprouver quand on la prépare.
Cette matière, à l’état solide , est élastique; c’est
ce quilui a fait donner le nom de gomme élas-
tique. Pendant l'été, eile est ramollie. Quand on la coupe en été et que l’on rapproche les deux sections, ent raison du ramollissement,- elles adhérent et se collent l’une à l’autre. Par cette propriété, on peut faire avec la gomme: élastique des cylindres du diamètre que l’on veut, et ces cylindres lutent parfaitement les tubes ;
ils ne laissent rien échapper par les sutures. Mais
RE Ze
il faut, pour bien souder les coupures, exposer les tuyaux de caoutchouc à la vapeur de l’eau bouillante. On serre le tuyau avec un fil sur le tube qu'on veut luter. |
Le caoutchouc a une densité moindre que celle de l’eau ; cette densité est exprimée par 0,033.
Cette matière brûle très bien en donnant beaucoup de fumée; on n’en a pas fait l'analyse : on peut Ctre certain que l'hydrogène y est en excés.
Dans l’eau, elle est complètement insoluble ; elle se dissout très bien dans l'alcool.
Elle se dissout aussi dans l’éther sulfurique, mais 1l faut des précautions particulières. Si l’on prenait la gomme élastique et qu’on la fit bouillir dans l’éther sulfurique, elle s'y dissoudrait mal; il faut auparavant la faire bouillir dans l’eau. ”
L'alcool la précipite de la dissolution dans l'éther, parce que l'alcool s'empare de l’éther.
Le caoutchouc se dissout dans les huiles essentielles et dans les huiles grasses, et forme des
vernis. | LA
TNA
Quoique cette substance donne de l’ammoniaque par la distillation, elle ne doit pas être considérée comme contenant de l'azote; c’est une substance qui lui est étrangère qui contient
l'azote.
Soumise à l’action de la chaleur, elle donne une masse glutineuse et persiste dans cet état.
Cette matière est d'un très grand.usage dans les arts pour les vernis,
Elle ne se dissout pas dans la potasse et ne forme pas de savon.
On la trouve répandue dans un grand nombre de végétaux de l'Amérique méridionale et des Indes orientales. Ces arbres ont un suc laiteux
dans lequel nage le caoutchouc, mêlé avec une matière caséeuse de nature animale. Ce suc laiteux sépaissit au contact. de l'air, et donne la gomme élastique blanche.
Celle qu'on nous envoie est noire , parce que, pour faire épaissir plus promptement le caoutchouc, on expose le suc laiteux à la
fumee.
. On trouve le caoutchouc en Europe dans plusieurs plantes : on le trouve dans le guy, dans la scorsonnaire , le salsifis ; le suc de ces plantes est laiteux: En prenant une goutte de ce lait, Phumi= dité s'évapore, et 1l reste une petite boulette de caoutchouc. Lie suc du figuier et d'autres végétaux contiént aussi cette substance.
À yaut parcouru les principaux corps gras, nuus allons nous occuper de la sapomification.
La saponification consiste à mêler le corps gras avec un alcali ou un oxide, avec la potasse, la soude, l’ammoniaque, la’ chaux, la baryté, la strontiane ; l’oxide de plomb, l’oxide de zinc, etc. (Lies oxides de feret decuiv ré n’ont pas l'énergie suflisante pour produire lsaponification.) |
La saponification peut se faire, soit en prenant un corps gras, soit en prenant un mélange de stéarine et d'oléine : dans l’un et l’autre cas, la’ base déterminera la formation de trois acides, les: acides stéarique | margarique et oléique qui s’u= niront avec elle, et d’une substance particulière
à laquelle on a donné le nom de glycérine et qui
nr Sp -
reste dans la dissolution. C’est à M. Ghesenl que l’on doit la connaissance de ces phénomènes de la saponification. Pour fixer les idées, prenons une substance grasse particulière et une base particulière, et voyons comment, par l'analyse, on peut acquérir la preuve de la formation de trois sels dans la saponification , et d’une matière nouvelle , la glycérine.
Prenons 4 parties de graisse de porc, 4 parties d'eäuet r partie de potasse caustique. Il faut les faire bouillir jusqu’à ce quela matière devienne
transparente. L'opération de la saponification est
terminée quand, prenant de la matière bouillie
et la mettant dans l’eau chaude, elle s’y dissout
complètement sans laisser d’yeux à la surface.
Alors, la graisse est changée en trois acides, stéarique, margarique et oléique, et en glycérine : les acides sont combinés avec la potasse, et forment trois sels réunis.
Les alcalis n’ont d'autreeffet que de déterminer, par leur affinité, la formation de ces acides ; ou
bien, s'ils existaient dans la stéarine ét dans l’o-
350 | COURS léine, les alcalis les séparent, les mettent à nu pour s’en emparer.
La glycérine est soluble dans l’eau; les acides sléarique , oléique, margarique, n’y sont pas
solubles.
Si done on verse dars la matière bouillie un acide , commeils'emparera de la potasse, on aura les trois acides stéarique, margarique et oléique isolés : à froid, ils formeront comme un pré-
cipité; à chaud, ils viennent nager sur Peau, et
l’on peut les enlever. La plycérine reste dans la
dissolulion.
M. Chevreul s’est servi de l’acide phosphorique ou de l'acide tartrique pour précipiter les acides stéarique, margarique et oléique : on pourrait prendre un acide quelconque.
La glycérine étant dans la dissolution, en évaporant jusqu'a siccité et en traitant par l'alcool, où l’obtient isolée. C’est une matière sirupeuse,: sans couleur, d’une saveur douce.
Il s’agit de séparer les acides stéarique, marga-
rique et oléique, et pour simplifier supposons
Re
qu'il ny en ait que deux , l'acide stéarique et l'acide oléique. La graisse d'homme est dans ce cas; elle ne donne que deux acides, l'acide margarique et l'acide oléique , ou plutôt elle ne fournit, par la saponification , que ces deux acides. On redissout les acides stéarique et oléique par la potasse après en avoir pris le poids, et l'on étend la dissolution d’une grande quantité d’eau; avec le temps, il se forme un dépôt blanc, nacre. Voici pourquoi.
L’eau en grande quantité décompose en partie les sels, et 1l se forme un bi-stéarate et un bimargarale de potasse, lesquels sont insolubles, tandis que les stéarates et margarates neutres sont solubles. Nous supposons ici qu'il n’y ait que de l'acide stéarique. On sépare le bi-stéarate qui a entraîné avec lui de l’oléate ; pour cela, on traite par l'alcool bouillant, qui dissout très bien l’o- Iéate et le bi-stéarate , et qui à froid ne dissout bien que l’oléate ; on fait cristalliser ; l’oléate reste dans l'alcool; on redissout les cristaux dans
l'alcool bouillant; on fait cristalliser de nouveau,
# ant "cours ti, DA . . le ? 0e et par des cristallisations successives Fi a un bi- ‘ N + stéarate assez pur. | x
Pour avoir le stéarate neutre qui reste dans la dissolution , on ajoute une petite quantité d'acide stéarique; le stéarate, transformé en bi-stéarate, se précipite, et l’on n’a plus dans la dissolution que de l’oléate de potasse. |
On décompose l’oléate de potasse par un acide, et l'acide oléique vient nager sur l’eau.
On décompose aussi le stéarate en le faisant chauffer avec de l’eau et un acide : l'acide stéarique perdant la potasse, surnage le liquide.
S'il y avait eu, par la saponification , formation d'acide margarique en même temps que d’acide stéarique, comme dans l’h ypothèse que nous avons faite de la saponification de la graisse de porc, on séparerait le bi-margarate de potasse du bistéarate par l'alcool ; le margarate y est plus soluble que le stéarate. TP)
L’acide stéarique se présente comme une masse blanche; mais si on le fait cristalliser dans Val-
cool, on peut l'obtenir en belles aiguilles. Il est
es
K "ne CHIMIE. F 47 outà-fat inscluble dans l’eau. Il se fond à 70° du ‘thermomètre centigrade. Il:est très soluble dans l'alcool , tandis que la matière grasse y'est insoluble : 1 partie d’alcool à 50° dissout 1 js tie d'acide stéarique. Fan: D
Ce qui caractérise l'acide stéarique est d’être solide et gras; de brüler comme de la cire ; de se fondre à 70°; d’être soluble dans l'alcool; de rougir les couleurs bleues végétales ; de pouvoir
neutraliser les alcalis, et de former des sels qui
cristallisent, et que l’on a improprement nommés
des savons.
1L'acide margarique ne se distingue de l'acide stéarique que parce qu’il se fond à Go°, et qu'il donne dans ses combinaisons salines des cristaux nacrés; C'est par ces motifs que M. Chevreul a été porté à le considérer comme un acide particulier : ces raisons ne nous paraissent pas suffisantes pour établir une différence entre eux. Au reste, pour notre étude, nous pouvons faire abstraction de l'acide margarique.
L'acide oléique se présente comme une ma-
G.-L. Chim. 28° LEcoN. à
54 à COURS | L tière liquide : il ne se fige qu’à plusieurs degrés au-dessous de zéro. Il n’a pas de saveur sensible; il rougit très peu le tournesol. I] se dissout dans l'alcool et dans l’éther.
L'acide stéarique et l'acide oléique peuvent être volatilisés l’un et l’autre par une chaleur ménagée. |
L’acide oléique a pour densité 0,898. Il se combine très bien avec toutes les bases. Nous parlerons de quelques-uns de ces sels.
Donnons maintenant la composition des acides stéarique et oléique ; elles diffèrent très peu l’une de l’autre. Et d’abord ils ont le même nombre équivalent, 33,33. C'est avec ce nombre qu'ils
neutralisent les bases.
7,463 d’oxigène.
79,903 de carbone.
100 parties d'acide stéa- :
12,574 d'hydrogène.
rique contiennent . .
; ‘ 7o atomes de carbone.
rique estformé de. .
$ ! | 5 atomes d’oxigène.
Ou bien l’acide stéa- ô , 17 atomes d’hydrogène.
Ÿ À tra . à on d’oxisë 100 parties d'acide mar- 907 | 18,67 de carbone.
arique contiennent...
nie 12,26 d'hydrogène.
799 d'oxigène.
81,32 de carbone.
11,09 d'hydrogène.
x00 parties d’acide oléique contiennent, . .
A es DC IMPRIMERIFE DFE HUZARD-COURCIER,
g rue du Jardinet, n° 12.
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f a 2 29 LEÇON. —- 18 JUILLET.
SOMMAIRE
Stéarate et bi-stéarate de potasse, — Oléate et bi-oléate de potasse. — Fabrication du savon. — Différence du savon blanc et du savon marbré. — Glycérine.—Formation des acides stéarique, margarique et oléique par la distillation et l’action de
. l’acide sulfurique. — Huiles essentielles. — Les unes contiennent de l’oxigène, les autres n’en contiennent pas. — Essence detérébenthine.—Pour l’obtenirpure, on ladistille avec l’eau. — C’est le moyen qu’on emploie pour obtenir les huiles essentielles, — Camphre artificiel. — Camphre. — Naphte. — Pétrole. — Naphtaline. — Résines. — Elles se comportent
comme des acides.—Colophane.—Copal.—Laque.—Succin. — Alcool.
Relativement aux acides qui sont le produit de la saponification , nous avons à examiner leurs
. combinaisons avet les diverses bases. Nous par-
G--L. Chim.a9e LEÇON. | l
À L 2 COURS lerons d'abord de celles qu'ils forment avec la potasse.
L’acide stéarique forme avec les bases deux espèces de sels : des sels neutres , Contenant 1 atome d’acide et 1 atome de base, ou des bi-stéarates, contenant 2! atomes d'acide et 1 atome de base.
En chauffant le stéarate neutre de potasse Yi se transforme en grumeaux. Dissous dans l'alcool bouillant , il cristallise par le refroidissement en paillettes. Il a une saveur légèrement alcaline. L'alcool pur, bouillant, en dissout 15 parties; l’alcool moins pur en dissout moins : à froid , l'alcool en dissout } partie, Les acides, en s’emparant de la potasse, séparent facilement la matière grasse ou l'acide stéarique. L'eau décompose le stéarat de potasse ; nous n'étudierons pas ces phénomènes de décomposition dans tous leurs détails : ces phénomènes dépendent des proportions d'eau, Nous supposerons que l’on dissout le stéarate neutre dans une grande quantité d’eau. ; La potasse a une grande affinité pour l'eau ,
plus grande que celle qu’elle a pour lacide stéa-
rique : le liquide devient laiteux, se trouble, et laisse déposer une matiere sous forme de petites paillettes nacrées ; l’eau s'empare d’une portion de la base, et le sur-sel se précipite. Les stéarates deviennent insolubles quand l'acide est dominant; c'est le contraire de ce que nous avons vu généralement jusqu’ici. Les acides rendent ordinairement plus solubles les combinaisons, étant eux-mêmes très solubles ; mais ici l'acide est une matière grasse peu soluble. Le sel qui se précipite est précisément le bi-stéarate, que l’on obtient plus pur en le faisant dissoudre dans l'alcool chaud, et en le faisant cristalliser.
… Lorsqu'on prend du savon ordinaire, qui n'est | qu'un mélange de stéaraié, de margarate et d'oléate, et qu'on en fait une dissolution dans l’eau, à froid , la dissolution n’est jamais transparente ; à chaud , il se forme un liquide jaunätre, qui laisse déposer une matière blanche. Ce dépôt est un bi-stéarate, un bi-margarate et un bi-oléate, La soude forme, avec l'acide stéarique , des composés analogues à ceux donnés par la potasse :
G.-L. 292 LEGON. } de
elle forme d’abord un stéarate neutre qui se décompose par l’eau, et donne un bi-stéarate.
L’acide oléique étant un acide liquide à la teapérature ordinaire, il forme avec la potasse, la soude et l’'ammoniaque, des combinaisons plus solubles dans l’eau que les stéarates et les margarates. C’est sur cette propriété qu'est fondé le procédé pour séparer l'acide stéarique de l'acide oléique; par des lavages, on peut séparer le bistéarate du bi-oléate.
Pour préparer l’oléate neutre de potasse, on prend une partie d'acide et une partie de potasse
que l’on dissout dans cinq à six fois leur poids
d'eau; la combinaison se forme et se sépare dun
liquide; on traite ensuite par l'alcool.
. L'oléate neutre mis dans l’eau; se présente comme une matière gélatineuse ; 1 ne cristallise pas. En le mettant dans beaucoup d’eau, on n’a pas de précipité sur-le-champ; ce n’est qu'avec le temps qu'il se forme un sur-sel, un bi-oléate, des proportions duquel on n'est pas certain.
La meilleure manière d'obtenir le bi-oléate
DE CHIMIE. b
est de prendre 2 atomes d'acide contre : de base, et de faire bouillir dans 3 ou 4 parties d’eau.
La saponification d’une matière grasse donne tou) ours pour résultat les divers acides dont nous. venons de parler, combinés avec la base que l’on a employée.
Les sels formés par ces acides avec la baryte, Ja strontiane, la chaux, et tous les oxides métalliques sont insolubles ; 1ls.ne peuvent être dissous que dans l'alcool. On obtient ces sels par double
décomposition. Ils ont diverses couleurs : avec
loxide de cuivre, on a des sels verts qui se dis-
solvent dans les essences , et qui peuvent être
employés pour la peinture. NENCE
En versant dans le savon un sel de baryte, de chaux, de strontiane, il se forme un magma qui est un savon à base de baryte, de chaux ou de strontiane. Ce magma 4 lieu toutes les fois qu’on verse de l’eau de savon dans de l’eau de puits. Toute eau qui donne un semblable précipité a été appelée eau crue, sans doute à cause qu'elle est
impropre à la cuisson des légumes. On ne doit
pas employer dans les arts, et pour le blanchis-
sage, les eaux de puits, parce qu’elles forment
dés sels insolubles. On peut cependant enlever la
matière calcaire qu’elles contiennent par uné certaine quantité de savon, et les employer ensuite pour le blanchissage.
Je ne m'arrêterai pas à exposer en détail les manipulations relatives à la fabrication du savon. Da saponification en grand consiste à combiner un alcali, la soude surtout, avec le suif, les matières grasses, et plus généralement avec l'huile
d'olives qui forme les savons les plus durs. On la
méle avec un peu d'huile d'œillet, afin d'obtenir
des savons plus faciles à couper.
On distingue dans le commerce deux espèces
de savons : le savon blanc et le savon marbré:
voici en quoi consiste leur différence; La soude
que l’on emploie n’est pas pure ; elle contient de
l’'alumine et du fer : la combinaison de l’huile avec la soude forme le savon blanc ; sa combinaison avec l’alumine ét le fer forme un savon
noir. Par la cuite, ces deux savons sont, mélés,
A» HN | N'a f # É s a LM 4.
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et l'on a une masse grise. qui se sépare du liquide, parce qu’on a soin de le satuiét dé sel marin. La ” soude en contient; mais Si elle n'en fournissait pas assez, on en ajouterait, Le savon est insoluble dans l’eau salée. Quand la cuite est terminée, et que la masse grise est bien formée, on ajoute une certaine quantité d’eau pour donner de la liquidité au savon ; alors la masse grise se partage : le savon d’alumine et de fer étant plus lourd > Va au fond ; le savon de soude surnage. Celui-ci est blanc, l’autre est noïr. On obtient du savon blanc si l’on enlève le savon de soude. Si , Von: veut avoir du savon marbré, on ajoute moins d’eau quand la cuite est termitiée, Le savon noir forme des filamens , de longs fils de matière qui traversent en: tous sens le savon blanc. En faisant refroidir cette masse, on a le savon matbré, qui est plus dur qüe le savon blanc.
Quand on laïsse le savon marbré exposé à l'air, la couleur se détruit tout autour, et l’on , est étonné de voir un cadre blanc renfermant le
savon marbré. {4
