OXYDE DE NITRYLE DÉRIVÉ SECONDAIRE
Synonymie. — Acide nitrique anhydre.
5 340. Composition de l'oxyde de nitryle. — Pour déterminer la composition de l’oxyde de nitryle, on prend une certaine quantité d’oxyde de nitryle hydraté dans lequel on place un poids connu d’oxyde de plomb. Lorsque tout l’oxyde de plomb est dissous, on évapore la liqueur il sec, il reste de l’oxyde do nitryle et de plomb anhydre que l’on pèse; l’augmentation de poids de l’oxyde de plomb indique celui de l’oxyde de nitryle qu’il a absorbé. Si P est le poids de l’oxyde de plomb et Q celui de l’oxyde de nitryle et de plomb, Q — P sera la quantité d’oxyde de nitryle absorbée.
Pour déterminer la quantité d’azote contenue dans l’oxvde de nitryle et de plomb, on chauffe celui-ci avec un excès de cuivre; il se décompose en oxyde de plomb, en oxygène qui se combine au cuivre et en azote qui se dégage. On recueille l’azote pour en déterminer le volume duquel on déduit le poids de ce gaz que nous représenterons par R. Le poids de l’oxvgène combiné à l’azote dans l’oxydede nitryle sera donc :
0 — P — 11. Par une proportion on déterminera la composition de l'oxyde de nitryle en centièmes; on trouve ainsi qu'il contient :
Azote . . . 25,92
Oxygène . . 74,08
On peut calculer aisément la composition en atomes de l’oxyde do nitryle, le poids atomique de l'azote étant 14,01 et celui de l'oxygène <6; la quantité d'oxygène qui se combine à 2 atomes d'azote sera : 25,92 : 74,08 = 28,08 : x x — 80 ou 5 atomes d'oxygène.
Donc 2 atomes d'azote se trouvent combinés à 5 atonies d'oxygène dans l’oxyde de nitryle.
Il sera aussi aisé de déterminer sa composition en volumes, car le nombre d'atomes des deux gaz, étant dans le rapport de 2 et 5, les volumes seront aussi dans le môme rapport, c’est-à-dire que 2 volumes d’azote se sont combinés à 5 volumes d’oxygène. En ellct :
2 volumes d'azote pèsent . . 1,9420 5 » d'oxygène » . 5,5280
Si l’on pose pour la proportion :
on trouve x — 25,99 quantité à peu près égale à celle que nous avons trouvée plus haut dans 100 parties d’oxyde de nitryle.
§ 341. Propriétés. — L'oxyde de nitryle anhydre est un corps solide, incolore, il cristallise en prismes droits à bases rhombes ; il se fond à 30°, il bout à 47", à une température plus élevée il se décompose et on obtient de l’oxygène et du nitryle :
°Îaz£ + °{ÎS - °.° + *AzO‘,AzO‘
11 se combine à l'eau avec un fort dégagement de chaleur pour former de l'oxyde de nitryle dérivé primaire :
Il absorbe l'humidité de l'air avec énergie.
L’oxyde de nitryle anhydre est très-difficile à préparer et à conserver ; on le conserve dans un tube fermé et dans un endroit froid et encore il fait souvent explosion pour peu que la température s’élève, et il se décompose en oxygène et nitryle.
5 312. Préparation. — M. Sainte-Claire Deville a préparé l'oxyde du nitryle anhydre en décomposant, par le chlore sec, l'oxyde de nilryle et d’argent. Pour que la réaction s'opère, il faut une température de 95°, et c’est ce qui rend cette préparation difficile, parce que l'oxyde de nilryle se décompose à une température très-peu supérieure à celle de sa formation.
L'appareil de M. Deville se compose d'un ballon B d'une capacité d’environ 25 litres et rempli du chlore sec (fig. 54). On y fait arriver un filet d'oxyde de sulfurylo d'un vase A pour en chasser In chlore. Ce gaz traverse ensuite trois tubes C remplis de chlorure de calcium où il se déssèche. Il passe de là à travers un tube en U D en verre et chauffé à 95° dans un bain d'eau recouvert d'huile pour diminuer son évaporation, ce tube renferme de l'oxyde do nilryle eld'argent fondu. L’oxydede nitryle anhydre, qui se dégage, va se condenser dans un tube K muni d'une boule a et plongé dans un mélange de glace et de sel. L’appareil se termine par un tube à boules de Liebig F contenant de l'oxyde de sulfuryle et par un tube de dégagemeut qui amène le chlore dans une solution de potasse. On doit faire écouler lentement l’oxyde de sulfurylo, 2 i/* litres par vingt-quatre heures. On termine l'opération, lorsque le tube B est obstrué par les cristaux d'oxyde de nitryle, alors on le ferme à la lampe en b et en c.
Il se produit ici deux doubles décompositions successives. Du chlore s'echange d'abord contre l’argent, pour former du chlorure de nitryle et de l'oxyde de chlore et d'argent qui se dédouble aussitôt en chlorure d’argent et oxygène :
AïO*
Ag
+ 2 Cl. Cl
2 CI,AzO*
2 CI.Ag
Le chlorure de nitryle échange aussilùt son radical nitryle pour le radical argent de deux molécules d'oxvde de nitryle et d'argent, cl cette seconde double décomposition donne :
2 CI.AzO* -|- 2 0}A^! - 2CI,Ag + 2 0[J*°!
On ne pourrait expliquer cette réaction par une substitution.
