QU

Il :

O’Ph

Ci‘,Sb + 3o|h - 3CI.K + —

Chlorure Oxyde Chlorure

d'antimonicum. [de polasiium. de polasMum.

On lave et on déssèche le précipité qui se transforme, par la dessication, en anhydride :

§ 480. Propriétés.— L'anhydride d'antimonicum est isomorphe avec l'anhydride d arsénicum. Il se présente sous deux états allotropiques, il cristallise en octaèdre ou en prisme.

L’anhydride d'antimonicum est une poudre blanche, perlée, il se fond à la chaleur rouge, il est volatil et ses vapeurs se condensent en longues aiguilles satinées, sa densité est de 1,56.

Il est indécomposable par la chaleur seule; mais, comme l’anhydride d'arsénicum, il est réduit par les corps avides d'oxygène, tels que : l’hydrogène, le carbone, le soufre, le phosphore. Lorsqu’on le chauffe au contact de l’air, il se transforme en oxyde d’antimonyle et d'antimonicum Il est soluble dans une petite quantité d’eau bouillante.

L'oxyde d'antimonicum fait la double décomposition avec les oxydes très électro-positifs pour former des oxydes intermédiaires. Mais il peut aussi jouer le rôle d’oxyde positif vis-à-vis des oxydes négatifs très-concentrés, pour donner des oxydes intermédiaires qui sont décomposés par l'eau en oxyde d’antimonicum hydraté insoluble dans l'eau. Lorsque l’oxyde d'antimonicum joue le rôle d'oxyde positif, il se comporte comme une base raonatomique et alors nous le représentons par

la formule C'est ce qui arrive avec l'émétique de3 officines,

qui est furmé par la substitution du radical anlimonyle au radical hydrogène de la crème de tartre :

Crème de tartre . . 0*1 H V K iC‘H'0‘

Emétique . . . . 0*< SbO

Le radical antimonyle est donc, dans ce cas, l'équivalent de H.

Les sels formés par l'oxyde d'antimonicum sont décomposés par l'eau en sel acide qui reste dissout et en sel basique qui se précipite. Si on fait fondre, dans un creuset, un mélange à poids égaux d’oxyde d’antimonicum et d’oxyde de potassium, on obtient de l’oxyde d’antimonyle et de potassium neutre. Si on le pulvérise, si on le traite par l’eau et si y on ajoute un acide, celui-ci dissout l'oxyde de potassium et précipite de l'oxyde d’antimonicum. Si on fait bouillir l'oxyde d'antimonicum hydraté, ainsi nouvellement précipité, avec une dissolution concentrée d'oxyde de potassium, l'oxyde d'antimonicum se dissout et, par refroidissement, il se précipite de nouveau en cristaux octaédriques d'autant plus volumineux que le refroidissement aura été plus lent ; si le refroidissement est brusque, il se précipite en poudre.

Nous venons de voir que si on précipite le chlorure d'antimonicum (Cl’.Sb) par de l'oxyde de potassium ou de sodium, le précipité est de

!Sb

U ■ Cet oxyde

cristallise en prisme et il est soluble dans les alcalis. Mais si on a précipité la liqueur par l'ammoniaque, il refuse de s’y dissoudre (Fremy).

On peut donc conclure de ces faits que, l'oxyde d'antimonicum cristallise en octaèdre lorsqu’il est combiné aux oxydes positifs, et en prisme lorsqu'il est combiné aux oxydes négatifs. Il est probable aussi qu'il existe plusieurs variétés d'oxyde d'antimonicum hydraté jouissant de propriétés différentes.

Si l’on fond du cyanure de potassium avec de l’oxyde d'antimonicum, il se produit de l'oxyde de cyanogène et de potassium et l'antimoine est réduitJLiebig).

(• — tlOl'PI BISICtlIMI.

S 481 . Le groupe bismuthique renferme deux oxydes négatifs correspondants à ceux des groupes précédents:

( Dérivé primaire 0‘j®^

L’oxyde de bismuthvle j

( Dérivé secondaire °’{bÎo

(Dérivé primaire .

Dérivé secondaire.

fBi

ANHYDRIDE DE BISMUTHYLE — O* ^Îq

§ 482. Synonymie. — Acide bismuthique.

Il est composé de :

Bismuth 84,18

Oxygène 15,82

soit 2 atomes de bismuth pour 5 d’oxygène.

Propriétés. — On obtient l’oxyde de bismulhyle, en faisant passer un courant de chlore dans une dissolution concentrée de potasse tenant en suspension de l’anhydride de bismuthicum en poudre très-fine. Le chlore réagit sur la potasse, pour former du chlorure de potassium (Cl, K) et de

l’oxyde de chloryle et de potassium (o|^|? ^ qui, en présence de l’anhydride de bismuthicum, se dédouble en chlorure de potassium et oxygène :

CCI, Cl + 6o[g - 10 Cl/K +

L’eau et l’oxygène à l’état naissant transforment l’anhydride de bismuthicum en oxyde de bismuthyle:

Mais il est toujours mélangé avec de l’anhydride de bismuthicum ; on l'en sépare en le traitant par l’oxyde de nitryle qui dissout l’anhydride de bismuthicum et est sans action sur l’oxyde de bismuthyle.

L’oxyde de bismuthyle, ainsi préparé, est une poudre d'un rouge clair, c’est l'oxyde hydraté correspondant à l’oxyde de raétaphosphoryle, il a

pour formule Lorsqu’on le chauffe à 130°, il perd son eau et

se transforme en anhydride :

A une température un peu plus élevée, il perd de l'oxygène pour so transformer en un oxyde intermédiaire :

(Kyde

de bUinuthicum et de biimulhyle.

L'anhydride de bismuthyle se décompose en présence des corps qui ont de l’afBnité pour l'oxygène ; cette décomposition est accompagnée d’un phénomène lumineux.

Les oxydes négatifs concentrés le décomposent h froid, en formant des sels où l'oxyde de bismulhicum joue le rôle de base, et il se dégage de l'oxygène. Ainsi, avec l’oxyde de sulfuryle concentré, on obtiendra de l’oxyde de sulfuryle et de bismuthyle :

Si l’oxyde négatif est étendu, il faut l’aide de la chaleur.

Le chlorure d’hydrogène le décompose, il se produit du chlorure de bismuthicum et un dégagement du chlore :

BiO

2Cl\Bi