H, II
Mais l'hydrogène réagit sur une autre partie de l’oxyde d'arsényle, pour former de l’eau et de l’arséniurc d hydrogène :
• 411,11 -|- Of*» — 40}|] + Asjjj
Par voie sèche, l’action est très-énergique, il y a détonation et la plus grande partie de l'oxyde d'arsényle est réduit en arsénié et oxygène qui oxyde le zinc.
L’oxyde d’arsényle est un poison plus violent encore que l’anhydride d’arsénicum.
OXYDE D’ARSé.MCC.YI.
ANHYDRIDE DARSÉNICIM = O5
As
As
§471. Synonymie. — Acide arsénieux; vulgairement on le nomme arsénié, mort aux rats.
Composition. — On détermine la composition de l'anhydride d’arsénicum en brûlant un poids connu d’arsenic dans un excès d’oxygène et en recherchant la quantité de gaz absorbé.
On peut aussi la déterminer en décomposant un certain poids d’anhydride d’arsénicum, à la chaleur, rouge, par l'hydrogène ou le carbone, et en pesant l’arsenic réduit. L’anhvdridc d’arsénicum contient :
Arsenic. : . . . . 75,78
Oxygène 24,23
ou bien 2 atomes d'arsénic et 3 atomes d’oxygène, sa formule est donc:
°’îîs-
§ 472. Propriétés physiques. — L’anhydride d'arsénicum se présente sous deux états allotropiques bien distincts. Lorsqu'il est fraîchement préparé, il se présente sous la forme d'une masse vitreuse, transparente, incolore ; mais au bout de quelque temps, il devient blanc, opaque, semblable à de la porcelaine. Celle transformntion.se fait successivement de la surface vers le centre, de manière que si l’on brise un morceau d’anhydride d'arsénicum opaque, le centre peut encore présenter l’aspect vitreux.
Sous ces deux états il présente des propriétés tout-ù-fait différentes, ainsi la densité de l'anhydride d’arsénicum vitreux est 3,7383 et son calorique spécifique 0,1250 ; la densité de l'anhydride d'arsénicum opaque est 3,699 et son calorique spécifique 0,1349.
Comme l’arscnic, l’anhydride d’arsénicum se volatilise sans se fondre parce que son point de fusion et son point d'ébullition sont très-rapprochés ; cependant on peut le liquéfier en augmentant la différence qui existe entre le point defusion et le point d'ébullition ; ilsuffit pour cela de de le chauffer dans un tube fermé aux deux bouts, la vapeur, ne pouvant s'échapper, exerce une pression qui fait monter le point d’ébullition ; il se fond alors et se convertit en un verre transparent d une densité de 3,699. qui ne s'altère pas à l'air sec mais qui redevient blanc et opaque à l’air humide.
Si l'on chauffe lentement l'anhydride d'arsénicum dans un tube ferme à l’une de scs extrémités, il se volatilise et va se déposer dans la partie
froide du tube en petits cristaux octaédriques, c’est la forme cristalline de la variété opaque ; la variété vitreuse cristallise en prisme à base rhombe. La densité de la vapeur de l'anhydride d'arsénicum est de <3,85. L'anhydride d’arsénicum est peu soluble dans l’eau chaude. L'anhydride vitreux est trois fois plus soluble à 12° que l'anhydride opaque, un litre d'eau à 100° en dissout 1 10 grammes. Le dissolvant de l'anhydride d’arsénicum est le chlorure d'hydrogène, si celui-ci est concentré et bouillant il se produit du chlorure d'arsénicum qui se volatilise :
6 Cl, H -f 0*(J; — 30} JJ + 2 Cl5, As
L’ammoniaque dissout aussi l’anhyriride d’arsénicum, à l’étal de sel d'arsénicura et il se précipite de cette dissolution en cristaux octaèdriqiet.
Lorsqu'on fait bouillir pendant longtemps dans de l'eau de l'anhydride d’arsénicum opaque, il devient vitreux ; mais, parle refroidissement, il redevient opaque. La pulvérisation transforme aussi la variété vitreuse en variété opaque.
Si l'on dissout à saturation l’anhydride d'arsénicum dans du chlorure d'hydrogène bouillant, il cristallise, par refroidissment, en octaèdre qui est la forme de l'anhydride opaque. D'après M. Rose, chaque cristal, en se déposant, donne lieu à une émission de lumière.
De ce qui précède, on peut conclure qu'il est probable que l'arsenic possède, comme le phosphore, deux étals allotropiques.
Propriétés organo-kptiques. — L'anhydride d'arsénicum n'a presque pas de saveur, si on le laisse un peu sur la langue, on lui trouve une saveur douce, sucrép, avec un arrière goût. Il n'a pas d’odeur ; si on le projette sur une brique chauffée au rouge, il se volatilise en une fumée blanche, inodore ; mais si on le projette sur un charbon incandescent, il répand une odeur d’ail qui est due à l'arsenic provenant de la décomposition de l'anhydride d’arsénicum par le charbon.
Lorsque l'anhydride d'arsénicum est introduit dans l’estomac, il y produit des taches grangreneuses, et donne la mort après de vives souffrances. On l'emploie pour produire les empoisonnements de préférence à toute autre substance pareequ'il n'a pas de saveur. L’empoisonnement par l'anhydride d’arsénicum est presque toujours mortel quand il a eu le temps de se répandre dans la circulation. Lorsqu’il est pris, récemment, on peut le combattre ; on fait d’abord vomir le malade, puis on lui fait prendre soit de l’oxyde de ferricum hydraté, soit de l'oxyde de magnésium hydraté, mis en suspension dans l’eau ; ces substances forment avec l’anhydride d'arsénicum des sels insolubles. 0,0072 grammes d’anhydride d’arsénicum suffisent pour donner la mort.
§ 473. Propriétés chimiques. — L'anhydride d'arsénicum est décomposé par tous les corps avides d'oxygène, tels que le soufre, l’hydrogène, le carbone, le carbonyle, etc., il se produit alors soit de l’arsenic, soit une combinaison de l'arsenic avec le métal réagissant. Exemples :
Avec le carbone, nous admettons qu'il se produit de l'arséniure du carbonvle As*, (CO)’ qui se dédouble aussitôt en carbonvle et arsenic (§ 153)':
3 CO. CO 2 As, As
Avec l’hydrogène, il se produit 2 doubles décompositions successives. Dans une première double décomposition, il se forme de l'eau et do l'arséniure d’hydrogène :
°‘(*î + - 3»il! +
Mais l'arséniure d’hydrogène opère aussitôt une seconde double décomposition avec une molécule d’anhydride d’arsénicum, pour donner du l'eau et de l'arsenic :
30 J |J + 2 As, A s
Avec le soufre, il se produira de l'anhydride de bisulfuryle et du sulfure d’arsénicum :
40’[as + 9SS “ 6°.so + 4SS(as
Sulfure
d’arsénicum.
Lorsqu'on chauffe un mélange d'anhydride d'arsénicum et de charbuti dans un tube fermé à un bout, il se forme de l'arsenic qui va se déposer en un anneau miroitant dans la partie froide du tube. Si l'on casse le bout fermé du tube de manière à ce qu’il puisse s'y établir un courant d'air, et si l’on chauffe l'anneau miroitant, l'arsenic se retransforme en anhydride d'arsénicum qui se sublime et se dépose en petits cristaux octaédriques. L’arsenic miroitant, étant chauffé avec de l'oxyde de nilryle, se transforme en oxyde d’arsényle.
L'anhydride d'arsénicum étant dissout dans le chlorure d hydrogène, si l'on fait passer un courant de sulfure d'hydrogène dans cette dissolution, il s’y produit un précipité jaune de sulfure d'arsénicum qui disparaît en y versant de l'ammoniaque qui le transforme en sulfure intermédiaire soluble d'arsénicum cl d'ammoniutu i
f As
(As
Sulfure Sulfure
d'hydrogène. d'arsénicum.
Si l’on introduit de l'anhydride d'arsénicum dans un flacon à deux tubulures (fig. 78) dans lequel on a placé de l'eau, du zinc et de l'oxyde de sulfuryle ; si l'on fait passer le gaz hydrogène, qui se dégage, à travers un tube contenant du chlorure de calcium pour le désséeher, si l’on enflamme ce gaz, et si l’on place vis-à-vis de la flamme une capsule en porcelaine c, il se dépose sur celle-ci des taches noires, miroitantes d’arsenic. Cet arsenic provient de la décomposition de l'arséniure d'hydrogène qui se forme dans celte circonstance. L’appareil que nous venons d'examiner est l'appareil de Marsch.
Les sels de cupricum produisent, dans les solutions neutres des sels d’arsénicum, un précipité verdâtre d'oxyde d’arsénicum et de cupricum. La chaux produit, dans les mêmes solutions, un précipité blanc.
Les oxydes négatifs très-oxydants, comme l'oxyde denitryle, l'oxyde de chloryle, etc., transforment l'anhydride d'arsénicum en anhydride d’arsënyle.
§ 474. Préparation. — On relire l'anhydride d’arsénicum des sulfures doubles naturels d'arsénicum et de cobalt ou de nickel que nous examinerons par la suite. On les place sur la sole d'un four à réverbère traversée par un courant d’air chaud qui a passé sur la grille. Il se produit de l’anhydride de bisulfuryle qui se dégage par la cheminée, et de l'anhydride d'arsénicum qui se volatilise et que l'on condense dans des conduits disposés entre le four et la cheminée. On le purifie en le distillant dans des tubes en tôle.
Usages. — On emploie l'anhydride d'arsénicum en peinture surtout à l’état d'oxyde d'arsénicum et de cupricum qui donne une belle couleur verte. On s'en sert encore dans les verreries pour purifier le verre de l’oxyde de ferricum qui le colore en vert.
8*. — SBOtt'ï AliTIIOXIQCK.
§ 475. Ce groupe comprend deux oxydes négatifs correspondants à l'oxyde d'arsényle et à l'oxyde d’arsénicum, ce sont :
( Dérivé primaire
Oxyde d'antimonyle
( Dérivé secondaire .... 0‘f|^
^ Dérivé primaire .
Oxyde d antimonicum
! Dérivé secondaire
°‘{fiï
[Sb
Sb
OXYDE d’aNTIMONYLE.
ANHYDIUDE DANTÏHOXYLE = O3 |
§ i76. On l'appelle ordinairement : acide antimonique, oxyde d'antimoine.
On en détermine la composition en attaquant un poids connu d antimoine par l'oxvde de nitryle, évaporant et calcinant à une température peu élevée le produit que l'on pèse ensuite. L’augmentation de poids indique la quantité d'oxygène absorbée. On a trouvé qu'il était composé de:
Antimoine 76,54
Oxygène 23,66
ou 2 atomes d’antimoine et 5 atonies d'oxygène, sa formule est donc :
iSbO j SbO ’
§ 477. Préparation. — On peut préparer l’oxyde d'antimonyle par trois procédés :
1” En attaquant l'antimoine par l’oxyde de nitryle où par de l'eau régale renfermant, un excès d'oxyde do nitryle. En présence de l'antimoine, l’oxyde de nitryle se dédouble en oxygène, eau et vapeurs nitreuses:
O Ar
u( Il
AzO*
i AzOs
°fr
Ml
2 AzO, AzO
L’oxygène etTeau se portent sur l antimoine pour le transformer en oxyde d’antimonyle :
2 Sb.Sb
. ( SbO
2' En décomposant l'oxyde d’antimonyle et de potassium par un oxyde négatif, lequel se substitue à l'oxyde d’antimonyle et précipite ce der-
nier. Obtenu par ces deux procédés, l’oxyde d'nnümonyle est monobasique, il a pour formule 0* j • En présence des bases, il peut échanger son hydrogène basique contre le radical positif, pour former des oxydes intermédiaires qui ont pour formule 0’
3* On l'obtient encore en traitant le chlorure de chlorantimonyle par l'eau :
2Cls,SbCI* 70j[| = <0 CI,H + 0*|lb0
l'SbO
Ainsi préparé, il est tétrabasique et sa formule est Osi SbO ; les 4 ato-
mes d'hvdrogène basique peuvent être remplacés par 4 atomes de radical
'SbO
de bases, pour former des sels neutres qui ont pour formule 0*'1Sb0.
En présence de l'eau, ces sels se décomposent en oxydes positifs et en sels acides renfermant 2 atomes d'hydrogène basique :
Oxyde positif. Sel acide.
Ces deux oxydes correspondent aux oxydes de métaphosphoryle et de biphosphoryle. Le premier est appelé ordinairement nctdcon/imomgtse et le second acide mêla antimoniqne. Nous les nommerons comme les oxydes
corrcspondantsdu groupe phosphorique, savoir:
le premier O* oxyde
/SbO
de méta-antimonyle, elle second 0$}Sb0 oxyde de hiantimonyle ; ils ne
ll‘
diffèrent l’un de l'autre que par une certaine quantité d’eau.
On ne connaît pas l'oxyde danlimonyle correspondant à l'oxyde de
phosphoryle ordinaire, c’est-à-dire celui qui aurait pour formule et qui donnerait des sels neutres dont la composition serait 0*j^*^
Nous reviendrons plus tard sur ces genres de sels.
§ 478. Propriétés. — L'anhydride d'antimonyle (dérivé secondaire), se présente sous la forme d’une poudre d'un blanc jaunâtre, insoluble
dans l'eau, l’oxyde de nitryle et le chlorure d’hydrogène, il se dissout dans la potasse bouillante ; à la chaleur rouge il se décompose et se transforme en oxyde d'antimonyle et d’antimonicum :
Oxyde d'antimonyle et d'antimonicum.
En présence de l’eau, il donne un oxyde hydraté qui a pour formule (SbO
O’iSbO; c’est une poudre blanche, légèrement solublo dans l’eau, l H"
mais la présence de l’oxyde de nitryle ou du chlorure d’hydrogène la rend complètement insoluble, elle se dissout dans les alcalis. A une température peu élevée, il abondonno son eau pour se transformer en anhydride.
ANHYDRIDE d’aNTI.MONICIM
Sb
Sb
§ 479. Synonymie. — Acide antimonieux.
L’anhydride d'antimonicum contient:
Antimoine 84,32
Oxygène 15,68
soit 2 atomes d’antimoine et 3 atomes d'oxygène, sa formule est donc :
Préparation. — On peut obtenir l’oxyde d’antimonicum par plusieurs procédés :
1° On chauffe au rouge de l'antimoine dans un creuset percé latéralement d’un trou, que l'on recouvre d'un autre creuset (fig. 79) percé également d’un trou à sa partie inférieure, de manière à établir un courant d’air à l’intérieur. Il se dépose, sur les parois du creuset supérieur, des petits cristaux prismatiques que l’on a appelés fleurs argentines d’antimoine. Ainsi préparé, l'anhydride d'antimonicum renferme toujours de l’oxyde d'antimonyle et d'antimonicum.
2° On décompose la vapeur d'eau par de l'antimoine chauffé au rouge (§ 303).
3* On traite l’antimoine par de l'oxyde de nitryle marquant 323 Beaumé.
4* On grille à l’air le sulfure d'antimonicum ;
,S'jsb + 90)0 “ C0-S0 + 20'jsb
Sulfure
d’antimonicum.
»• On décompose le chlorure d'antimonicum par de l’oxyde de polas-
