‹ Cours de chimie inorganique d'après la théorie typique de m. GerhardtChapitre 167 sur 194 · SCH = O · texte numérisé non relu

SCH = O

Mn

Mn

Mn

Mn

Mn

§ 563. Synonymie. — Oxyde manganeux, protoxyde de manganèse. C’est une substance solide, pulvérulente, d’un gris-verdâtre. 11 brûle au

contact de l’air en se transformant en oxyde de manganicmn et de manganosum Os j '{[J ; l'oxydation aura lieu d'autant plus facilement qu'il

aura été préparé à une température peu élevée.

L’anhydride de manganosum est décomposé par lecarbone. le chlore, le soufre elle manganyle, d'après les lois générales sur les oxydes.

Il fait la double décomposition avec l'eau pour former un oxyde hydraté 0(- qui est blanc, mais qui s’oxyde avec une telle rapidité qu'on ne peut le conserver, il brunit en se transformant en oxyde de manganicum O’Pjp (S 510).

Les corps oxydants et le chlore, déterminent celteoxydation à la température ordinaire (§ 508).

§ 564. Préparulion. — On obtient l'anhydride de manganosum en faisant passer un courant d'hydrogène sec sur du manganyle placé dans une ampoulé chauffée avec une lampe à alcool (fig.82), et que l'on ferme à la lampe lorsque la réduction estopérée. On peutopérer àune température plus élevée en plaçant le manganyle dans un tube de porcelaine chauffé au rouge, alors l'anhydride s'agglomère et peut se conserver à l’air. Enfin on peut encore l’obtenir, en calcinant au rouge blanc dans un creuset brasqué et à l'abri de l'air, l'oxyde de carbonyle et de manganosum.

On prépare l'oxyde de manganosum hydraté en précipitant un sel do manganosum par In potasse ou la soude; le précipité est blanc, mais il absorbe rapidement l’oxygène de l'air pour se transformer en oxyde de

„,(Mn* mangameum O3 jp •

L'anhydride de manganosum renferme •.

Manganèse .... 77,51

Oxygène 22,49

ou 2 atomes de manganèse et I atome d’oxygène.

— GROUPE CËBIQtE.

§ 565. Ce groupe renferme un oxyde monatomique, c'est :

(Dérivé secondaire ®jce

Dérivé primaire o|£je

Synonymie. — Protoxyde de cérium, oxyde céreux.

On ne connaît pas l'anhydride, l'oxyde hydraté seul a été isolé. On lo prépare en précipitant le chlorure de cérosum (CI ,Ce) par l’ammoniaque:

Cl.Ce + 0[Af = CI.AzIl* + 0jf,c

Le précipité est blanc, mais il devient jaune au contact de l'air on par

!Ce*

(§ 510 et 508).

On n'a pu préparer l’anhydride; quand on calcine l’oxyde de carbonylc et de cérosum, il sc dégage de l’anhydride de carbonyle dont une partie se transforme en carbonyle en cédant de l'oxygène à l'anhydride de cérosum qui se trouve ainsi transformé en anhydride de céricuin :

)CO

(Ce5

Oxyde île carbonyle Anhydride

cl de cérosum. de céricom.

L’anhydride de cérosum est composé de :

Cérium 85,53

Oxygène <4,47

2 O, CO CÔ.CÔ

7". — GROtJPt FEKIIQtR.

§ 560. Ce groupe contient un oxyde positif analogue à l'oxvde de man* ganosum et qui est :

! Dérivé secondaire Dérivé primaire .

Fe

Fe

Fe

Synonymie . — Oxyde ferreux, protoxyde de fer.

AMIÏDIUDE DE FERnOSU.1l

Fe

Fe

S 567. Cet anhydride renferme;

Fer 77,77

ce qui correspond à t atome d’oxygène et 2 atomes de fer.

Propriétés. — L'oxyde de ferrosura ressemble beaucoup à l'oxyde de raanganosum par scs propriétés.

On n'a pu jusqu'à présent obtenir l’anhydride; lorsqu'on chauffe ou qu'on déssèche l’oxyde pour en chasser l'eau, celle-ci est décomposée en hydrogène qui se dégage et en oxygène qui transforme l'oxyde de ferrosum en oxyde de ferricuin (§ 516).

Lorsqu'on le fait bouillir dans une dissolution de potasse, il devient (Fe*

oxyde magnétique noir O* s pe . Une transformation semblable s'opère

lorsqu'on fait bouillir l'oxyde de ferrosum dans de I’cju à labri du contact de l’air, il devient noir et se transforme en oxyde de ferricum et de ferrosum :

Oxyde de ferricum el de ferrosum.

Les corps oxydants le transforment en oxyde de ferricum. L'oxvde de ferrosum est une base très-énergique.

On obtient l'oxyde de ferrosum hydraté en précipitant par la potasse ou la soude, une solution d'un sel de ferrosum, il se précipite alors de l’oxyde de ferrosum hydraté blanc, mais il absorbe promptement l’oxygène de l’air, et il devient successivement vert, puis bleu-verdâtre et enfin oxyde de ferricum brun.

8». — CiOlft C0B4LTIQCE.

§ 568. Nous rangeons dans ce groupe un oxyde analogue aux précédants, appelé par les chimistes protoxyde de cobalt, oxyde cobalteux et que nous nommons ;

l Dérivé secondaire . . . .

Oxyde de cobaltosum J

| Dérivé primaire ojjj0

ANHYDRIDE DE COBALTOStl'H == ojç°

S 569. Il contient:

Cobalt .

Oxygène

Soit 1 atome d'oxygène el 2 atomes de cobalt.

Propriétés. — Lorsqu’on verse de la potasse ou de la soude dans une solution d'un sel de cobaltosum, on obtient un précipité bleu-lavande qui est un sel basique , mais par l'ébullition il se transforme en oxyde de cobaltosum hydraté rose. Cet oxyde peut perdre son eau par la calcination pour devenir anhydride de cobaltosum. On obtient aussi ce dernier en calcinant, à l’abri de l’air, l’oxyde de carbonyle et do cobaltosum

L'anhydride de cobaltosum se présente sous la forme d’une poudre d'un gris foncé ; lorsqu'on le chauffe au contact de l'air, il en absorbe l'oxygène, pour se transformer en oxyde de cobalticum et de cobaltosum

Co* ;Co ‘

L’oxyde de cobaltosum parait se combiner aux bases puissantes ; ainsi lorsqu'on le chauffe avec de la potasse, on obtient un composé bleu qui se décompose en présence de l'eau, et l’oxyde se précipite.

L'oxyde de cobaltosum se dissout dans les sels d’ammonium ; ainsi lorsqu'on verse de l'ammoniaque dans un sel de cobaltosum, il se produit un précipité d’oxyde de cobaltosum qui se redissout dans un excès d'ammoniaque parce qu'il se forme un sel double d'ammonium et de cobaltosum indécomposable par l'ammoniaque. Pour les mêmes motifs, l'ammoniaque ne précipite pas les solutions des sels de cobaltosum qui renferment un excès d’acide. La potasse ne le précipite pas de cette dissolution.

L’oxyde de coballosum est une base puissante, il se combine aux oxydes négatifs les plus faibles, on cite môme des combinaisons de l’oxyde de cobaltosum avec la magnésie, l’alumine et l’oxyde de zinc. Ainsi, si l’on verso de l'oxyde de nitryle et de cobaltosum sur de la magnésie, si l'on sèche et si l'on calcine celle-ci, elle prend une teinte rose. Pour combiner l'oxydo de cobaltosum avec l'alumine, on mêle une dissolution d’un sel d’aluminicum très-pur avec un sel de coballosum, on précipite la liqueur par un alcali, on lave, on déssèche et on calcine lu précipité qui possède une belle couleur bleue d'outremer. Le même composé s'obtient en versant de l'oxyde de nitryle et de cobaltosum sur de l'alumine précipitée, séchant et calcinant le produit. Enfin on peut, par un procédé analogue, obtenir une combinaison de l'oxyde de cobaltosum avec l'oxyde de zinc; ce produit calciné est d'un beau vert, on le nomme vert de Rinman.

L’oxyde de cobaltosum est employé pour colorer en bleu le verre et la porcelaine.

r — taotri kicielhhe.

§570. Ce groupe contient un oxyde qui a beaucoup d’analogies avec

l’oxyde de cobaltosum, c est :

Dérivé secondaire . .

L’oxvde de nickelosum ' '

Ûérivé primaire . . .

• • »iiî'

Il est connu sous le nom de protoxyde de nickel, oxyde nickeleux.

ANHYDRIDE DE NICKELOSUM

§ 571. Il contient :

Nickel 78,71

Oxygène 21,29

ou 2 atomes de nickel et 1 atome d’oxygène.

Propriétés. — L’anhydride de nickelosum s'obtient en calcinant, à une’ température très-élevée, l’oxyde de nilryle et de nickelosum ou l’oxyde de carbonylo et de nickelosum.

C’est une substance pulvérulente, d’un gris cendré. Il est réduit par 1 hydrogène, 5 la chaleur rouge, en oxygène et nickel. Comme l’oxyde de cobaltosum, c’est une base puissante, mais il peut jouer le rôle d'oxyde négatif vis-à-vis des bases fortes comme la potasse et la soude ; il joue le rôle d’oxyde positif vis-à-vis des bases faibles comme l'alumine, l’oxyde dé ferricum, etc. La combinaison de l’oxyde de nickelosum avec la potasse est décomposée par l'eau qui précipite l'oxyde de nickelosum et dissout l’alcali. On cite des combinaisons de l’oxyde de nickelosum avec la magnésie, l'oxyde de zinc et d'autres bases salifiablcs.

L’anhydride de nickelosum peut se combiner avec l’eau pour former (Ni

un oxyde hydraté O , (j que l’on obtient en versant de la potasse ou de

la soude dans un sel do nickelosum, l’oxyde hydraté précipité a une couleur vert-pomme ; il perd son eau par la calcination pour se transformer en anhydride.

L’oxyde de nickelosum hydraté est soluble dans l’ammoniaque, et

cette solution possède une belle couleur bleue. La potasse et la soude précipitent l’oxyde de nickelosum de cette dissolution. Comme l’oxyde de cobaltosum, l'oxyde de nickelosum précipité par l’ammoniaque d'une dissolution d’un sel de nickelosum, se redissout dans un excès de précipitant parce qu'il se forme un sel double d’ammonium et de nickelosum indécomposable par l'ammoniaque. Pour le même motif, l’ammoniaque ne précipite pas les dissolutions acides. Cependant, si l'on verse un excès d'ammoniaque dans une dissolution d’un sel de nickelosum renfermant d'autres sels, ceux-ci sont précipités à l'état d'oxydes positifs, mais le précipité retiendra toujours un peu d’oxvdo de nickelosum qui ne se redissout pas dans l’excès de précipitant. On ne pourra donc pas employer- l'ammoniaque pour séparer l'oxyde de nickelosum d'autres oxydes positifs.

10°. - G B 0 1 P K llliXIQH.

§ 572. Ce groupe contient un oxyde positif qui est :

If Ur Dérivé secondaire. . . . Oljjr

( Ur

Dérivé primaire .... O jj

M. Péligot a encore cité 2 autres sous-oxydes d’uranium.

Il en obtient un en versant de l’ammoniaque dans le sous-chlorure d’uranium CI3Ur4, il se forme un précipité brun dont la composition

!Ur*

yf4 correspond à celle du chlorure précédent.

Cet oxyde est très-peu stable, il décompose l’eau dont il prend l'oxygène pour se transformer en un corps verdâtre qui est encore un sousoxyde mais dont on n’a pas déterminé la composition.

ÎUr Ur‘

§ 573. Ce composé appelé aussi protoxyde d’uranium, urane, contient :

Uranium 88 ,24

Oxygène H,76

soit 1 atome d'oxygène et 2 atomes d'uranium.

On obtient l'oxyde d’uraniosum en décomposant par l’hydrogène, I oxyde

vert, l'oxyde d’uranicum ou l’oxyde d'oxalyle et d’uranicum. On place ces substances dans un tube de verre qu'on chauffe au rouge. Ainsi obtenu, il est brun et pyrophorique, il brûle à l'air en se transformant en oxyde

ÎUr*

Ur4 '

On peut l'obtenir cristallisé en réduisant par l'hydrogène le chiot ure double d'uraniosum et de potassium ou en calcinant simplement ce chlorure.

L’oxyde d'uraniosum se combine à l'eau pour former un oxyde hydraté que l'on obtient en versant de l'ammoniaque dans un sel d'uraniosum, il se précipite en flocons d'un brun-rougeâtre. Il est soluble dans les oxydes négatifs en donnant des sels verts d'uranium. Au contact de l’air, il ne

tarde pas à se transformer en oxyde d uranicum •

D. — SÉRIE STAHHIQDE.

§ 574. Nous divisons la sério stannique en dix groupes d’oxydes positifs monatomiques :

1* Le groupe titanique.

8° Le groupe lantalique.

3° Le groupe niobique.

4° Le groupe pélopique.

5° Le groupe ilminique.

6° Le groupe zincique.

7° Le groupe cadmique.

8° Le groupe stannique.

0° Le groupe plombique.

40° Le groupe thallique.

Les oxydes monatomiques correspondant aux groupes niobique, pélopique et ilménique n’ont pas encore été déterminés.

io — eRoors Tinsmoi.

§ 575. Ce groupe renferme un oxyde positif monatomique, c’est:

(Dérivé primaire o||j

r tî

Dérivé secondaire 0|Tj

Cet oxyde contient ;

Titane.

Oxygène

(Ti

ANHYDRIDE DE TITANE = Ojj.

§ 576. Synonymie. — Protoxyde de titane, oxyde titaneux.

L’oxyde de titane est noir, brillant, infusible. Il est insoluble dans le* oxydes négatifs, dans l'eau régale et même dans un mélange de fluorure d'hydrogène et d’oxyde de nilryle. Comme l'oxyde d'étain, il se dissout dans les alcalis pour Jonner un sel de litanyle. Quand on le chauffe au contact de l'air, il se transforme en oxyde de tilanyle.

On l'obtient en chauffant l'oxyde de tilanyle avec du potassium ou avec du charbon. Dans ce dernier cas, il contient toujours un peu de titane réduit.

On obtient l’oxydehydraté en précipitant un sel de titane par la potasse; il cstbleu, très-peu stable, il absorbe rapidement l'oxygène pour se transformer en oxyde de tilanyle. Il décompose l'eau à la température ordinaire.

On rencontre l'oxyde de titane dans la nature, constituant un minéral appelé anatase, cristallisé en octaèdre, sa densité est de 3,85.

a°. — croupe mmiflis.

§ 577. Ce groupe contient un oxyde dont la composition n’a pas encore ôté rigoureusement déterminée.

Cet oxyde est gris-foncé, très-dur, il raye le verre, il est insoluble dans les oxydes négatifs et dans l’eau régale. Il se combine è la potasse par voie de fusion. Il détone avec le nitre. Quand on le chauffe au rouge au contact de l'air, il brûle lentement et se convertit en oxyde de tanta- Jyle.

On l’obtient en réduisant l'oxyde de tantalyle par le charbon dans un creuset brasqué.

g-, — GROUPE ZlfICIQCI .

§ 578. Le groupe zincique renferme deux oxydes positifs : L’oxyde de zincosum appelé aussi sous-oxyde de zinc . . O J

L'oxyde de zinc

Dérivé secondaire.

Dérivé primaire .

Zn

Zu

ANHYDRIDE

DE Z1NCOSUM =

oiz »*

U(Zn*

§ 579. Il se forme à la surface du zinc lorsqu'on le laisse exposé à l'air humide, ou bien lorsqu’on le chauffe au contact de l'air à une température inférieure à celle de sa fusion. Il se forme alors une pellicule de sous-oxyde qui protège le métal contre toute oxydation ultérieure.

L’anhydride dezincosum est gris-noiràtre: en présencedes oxydes négatifs, il se décompose en anhydride de zinc O et zinc.

Dulong l’a obtenu en calcinant à une température modérée l’oxyde d'oxalyle et de zinc (oxalate de zinc); il reste de l'oxyde de zincosum et il se dégage de l’anhydride de carbonyle et du carbonyle:

Zn’

Zn*

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