ANHYDRIDE DE PLOMB
§ 590. L’anhydride de plomb se présente sous différents aspects :
4° Lorsqu’on chauffe le plomb au contact de l’air, il se forme à la surface du bain liquideune couche de matières appelées crasses. En broyant ces crasses, on obtient une substance terne, jaune-rougeâtre à laquelle on a donné le nom de massicot.
2° Si l'on calcine l'oxyde de nitryle et de plomb ou l’oxyde de carbonyle et de plomb au contact de l'air, on obtient une substance terreuse, jaunâtre, soluble dans 7000 parties d'eau, mais qui y est complètement insoluble si l'eau renferme des matières salines en dissolution. Cette substance est fusible au rouge vif et cristallise, par refroidissement, en petites lamelles nacrées, transparentes, auxquelles on a donné le nom de litharge. La litharge est une base très-énergique qui est réduite par l'hydrogène et le carbone.
Si l’on chauffe la litharge à environ 300°, elle absorbe de l’oxygène à l’air pour se transformer en un composé rouge appelé minium que nous examinerons plus tard. 11 faut bien se garder de fondre la litharge dans un creuset do terre, car elle se combine à la silice du creuset et après quelque temps celui-ci est percé.
3° Lorsqu'on verse une dissolution concentrée d'un sel de plomb dons un lait de chaux bouillant, ou bien lorsqu'on verse un grand excès d'ammoniaque dans une dissolution d'oxyde d'acétyle et de plomb et qu’on abandonne la liqueur à elle-même pendant plusieurs jours, il se dépose des cristaux octaédriques, blancs, transparents.
L’oxyde de plomb fait la double décomposition avec les alcalis par voie sèche et par voie humide pour former des oxydes intermédiaires cristallisables dont le radical plomb constitue l'élément négatif; la dissolution le laisse déposer lorsqu'on la fait bouillir. D’après M. Fremy, l'oxyde de plomb hydraté peut perdre son eau et cristalliser, lorsqu'on le fait bouillir avec un alcali.
L'un d’eux, composé de chaux et de litharge, est employé pour teindre les cheveux en noir; parce, que le soufre, contenu dans les cheveux, forme avec le plomb, du sulfure de plomb qui est noir; on l'obtient en faisant bouillir de la litharge dans un lait de chaux.
L'anhydride de plomb se combine avec l'eau pour former un oxyde
hydraté blanc 0! „ qui se dissout bien plus facilement que l'anhydride
dans les alcalis. On l'obtient en précipitant un sel de plomb pur un alcali. Si l'on ajoute un excès d'alcali pour redissoudre le précipité et si l’on évapore la dissolution, il se dépose des petits cristaux jaune-verdâtres qui sont de l'oxyde anhydre. On connaît aussi un oxyde hydraté qui a
pour formule ° [u* *
S 591. Composition. — L'anhydride de plomb est composé de
Plomb 92,83
Oxygène 7,17
soit un atome d’oxygène et 2 atomes de plomb.
10». — SltOCPK T01LLIQCR.
§592. Lorsqu'on abandonne le thallium au contact de l'air, sa surface se ternit et se recouvre d'une pellicule mince d'oxyde qui préserve le reste du métal. Cet oxyde est soluble, manifestement alcalin, et possède une saveur et une odeur analogues à celle de la potasse. La potasse, la soude et l'ammoniaque ne déplacent pas l’oxyde de thallium de sa combinaison avec l'oxyde de nitryle et l’oxyde de sulfuryle. Parce caractère, le thallium et son oxyde se rapprochent des métaux alcalins et des alcalis.
E. — SÉRIE CUIVRIQUE.
§ 593. Nous rangeons dans cette série trois groupes d'oxydes correspondant aux trois métaux positifs de la sixième série, savoir :
1° Le groupe cuivrique.
2“ l.e groupe mercurique.
5° Le groupe argentique.
1». — CROtPE CCIVI1Q0E.
§ 594. Ce groupe comprend deux oxydes positifs:
(Cu*
L'anhydride de cuprosum 0 Cu*
!• ( Cu
Dérivé secondaire. . . . Ojçu
Dérivé primaire . . . . ojjju
!Cu*
Cu» •
§ 595. Il contient :
Cuivre 88,78
Oxygène 11,22
soit i atome d’oxygène et 4 atomes de cuivre.
Synonymie. — Oxydule de cuivre, protoxyde de cuivre, oxyde cuivreux.
Propriétés. — L'anhydride de cuprosum se présente sous la forme d'une poudre rouge-brunàtre. On le rencontre dans la nature, il constitue un minérai appelé zigueline, il est rouge rosé, il cristallise en octaèdres,
' d'un beau brillant métalloïde, il est tantôt translucide et tantôt opaque ; sa densité est de 5,60.
L'anhydride de cuprosum est très-fusible. Il est inaltérable à l'air à la température ordinaire, mais avec l'aide de la chaleur il en absorbe l'oxygène et se transforme en anhydride de cupricum.
L'anhydride de cuprosum est une base faible, on ne connaît que l'oxyde de bisulfuryie qui puisse faire la double décomposition avec lui pour former un sel. Ainsi, lorsqu’on verse de l'oxyde de bisulfuryie sur de l'oxvde de cupricum, on obtient : de l’oxyde de sulfuryle et de cu-
pricum q'üi reste en solution, eide l'oxvde de bisulfurvle et de cuprosum qui se précipite sous forme d’une poudre rouge cristalline :
+ 20, SO
QijSO-
U (Cu* +
so
Cu‘
Les autres oxydes négatifs même étendus, le décomposent en cuivre métallique et en anhydride decupricum O] ç|j, il se produit alors un sel 4e eu pricum :
jCu*
(Cu‘
2 Cu,Cu
Avec l'oxyde de nitryle, on obtient de l’oxyde de nitryle et de cupri. cuui et il se dégage des vapeurs rutilantes, parce que le cuivre résultant de la décomposition de l'anhydride de cuprosum est lui-méme dissout par l'oxyde de nitryle.
L'anhydride de cuprosum se combine avec l’eau pour former un oxyde
ÎCu'«
Il , , il est d’un jaune éclatant, à l'air i1
se transforme rapidement en oxyde de cupricum hydraté o|jju' 0°
l'obtient en précipitant un sel de cuprosum par un alcali.
L’anhydride de cuprosum se combine avec l'oxyde de silicium, pour former un sel de silicium et de cuprosum d'un beau rouge de sang, c'est ce qui le fuit employer pour fabriquer les vitres rouges.
L’anhydride de cuprosum est soluble dans l'ammoniaque liquide; si la dissolution est faite à l'abri de l'air elle est incolore, mais au contact de l'air elle devient d'un beau bleu, parce que l'oxyde de cuprosum se transforme en oxyde de cupricum ; mais si l'on introduit une lame de cuivre dans la liqueur, ce dernier se retransforme en oxyde de cuprosum et la liqueur redevient incolore.
L’anhydride de cuprosum se combine par voie sèche aux selsde bore et aux selsde cilicium, et leur communique une teinte d'un beau rouge de sang.
Le chlorure d'hydrogène concentré dissout l'oxyde de cuprosum sans altération h l'aide de la chaleur; cette dissolution est brune, et sa couleur est étrangère au composé, car par refroidissement le liquide devient incolore et laissa précipiter des cristaux blancs de chlorure de cuprosum CI,Cu*.
§ 596. Préparation. — ün peut préparer l'anhydride de cuprosum par plusieurs procédés :
1* F,n chauffant dans un creuset de terre fermé, un mélange de cuivre en limaille et d’anhydride de cupricum dans les quantités nécessaires:
2Cu,Cu + 2<)g = 20g;
2° En chauffant dans un creuset un mélange de chlorure de cuprosum et d’oxyde de carbonyle et de sodium, l'oxyde de carbonyle se dégage :
tro o, co
2CI.C»* + O- ™ - 2 Cl, Na + —r
(Cu
Chlorure de Oxyde de Chlorure de
vuprotuiu. carbonyle cl de lodium.
sodium.
On reprend la masse par l’eau pour dissoudre le chlorure de sodium et le sel de sodium employé en excès -, l’anhydride de cuprosum se précipite.
3° On ajoute à une dissolution d'un sel de cupricum du sucre et de la potasse, jusqu'à ce que le précipité, qui se forme, se redissolve, puis on fait bouillir; l'anhydride de cuprosum se précipite en petits cristaux rouges. La potasse s’empare de l'oxyde négatif du sel de cupricum, puis l’anhydride de cupricum qui en résulte est désoxydé par le sucre.
ANUYOIUDE DF. CUPRICUM = Ojç[j
§597 . Synonymie. — Protoxyde de cuivre, deutoxyde de cuivre, oxyde cuivrique. Il contient:
Cuivre 79,85
Oxygène 20,17
qe qui correspond à 1 atome d'oxygène et 2 atomes de cuivre.
Propriétés. — I.’auhydridc de cupricum se présente sous la forme d’une poudre noire-bleuàtre, qui absorbe l'humidité de l'air, et d'une densité de 6,4.
Il est fusible à une température élevée ut sa cassure devient cristalline ; si on le fait rougir avec 4 à G parties de potasse et si on laisse refroidir la masse lentement, on obtient des cristaux d'un bel éclat métallique dont on peut enlever la potasse parle lavage. Il faut avoir soin de ne pas élever trop la température, parce qu'au rouge vif, l'auhydridc de
cupricum perd de l'oxygène el so transforme en un oxyde intermé- (Cus
diaire O3 j çu, • Lorsqu’on le chauffe avec des matières organiques, il
leur abandonne son oxygène, il les brûle et les transforme en eau et oxyde de carbonyle. G’est donc un oxydant très-énergique qui est décomposé" par tous les corps avides d’oxygène j l'hydrogène le réduit à une faible température et il y a même incandescence.
L’anhydride de cupricum se dissout dans les oxydes négatifs, à l’exception des oxydes négatifs au minimum d’oxydation, pour former des sels de cupricum qui sont bleus ou verts suivant le degré de concentration de la liqueur.
L'anhydride de cupricum se combine avec l'eau pour former un oxyde hydraté bleu mais il l'abandonne facilement, il suffit pour cela de
le faire bouillir dans l'eau.
L'anhydride de cupricum se dissout dans l’ammoniaque, cette solution est d'un beau bleu de ciel, ce qui lui a fait donner le nom d'eau céleste. Si l’on verse de l'ammoniaque sur de l’anhydride de cupricum et si l’on bouche le vase sur-le-champ, lanhydride s'y dissout peu; mais si l’on y ajoute seulement une goutte d'un sel d’ammonium, et si l’on agite, la liqueur prend à l'instant une belle couleur bleue. Ce fait semble prouver que cette liqueur ne doit pas être considérée comme une simple dissolution de l’anhydride dans l’ammoniaque, mais comme une dissolution d’un sous-sel do cupricum (Berzélius).
Il est insoluble dans les alcalis, mais par voie sèche, c’est-à-dire si on le fond avec un alcali, on obtient une masse bleue ou verte qui décompose l'eau. Cependant une solution concentrée de potasse ou de soude dissout l’oxyde hydraté et cette dissolution est bleue, mais par la chaleur elle se décompose et il se précipite de l'anhydride de cupricum.
L’anhydride de cupricum se dissout dans les verres et les colore en vert.
Si l’on chauffe un mélange intime de cuivre très-divisé avec du nitre et si l'on traite la masse par l'eau, on obtient une liqueur bleue qui, selon les chimistes, renferme un sel formé par un oxyde négatif de cuivre et par l’oxyde de potassium. Ce sel est très-peu stable, une faible chaleur le décompose en oxygène et anhydride de cupricum qui se précipite. On a donné à cet oxyde -négatif formé par le cuivre et dont la composition est inconnue, le nom à’acidc cuivrique.
§ 598. Préparation. — On peut préparer l anhydride de cupricum par plusieurs procédés :
1“ En chauffant, au contact de l'air et à une température peu élevée, du cuivre très-divisé.
2° En décomposant par le feu, soit l'oxydo de nitryle et decupricum, soit l'oxyde de carbonyle eide cupricum.
3“ On obtient l’oxyde hydraté en précipitant par la potasse un sel de cupricum.
1". — GB0LP1 lEICElUQCI.
§ 599. — Ce groupe renferme deux oxydes analogues aux oxydes du groupe cuivrique, qui sont :
L’anhydride de mercurosum L'anhydride de mercuricum
«te
«te
ANHYDRIDE DE SIERCUROSIM = 0 j JJ*’,
5 600. Synonymie. — Protoxyde do mercure, oxydule de mercure, oxyde mercureux.
Mercure 96,17
Oxygène 3,83
soit 1 atome d'oxygène et 4 atomes de mercure.
L’anhydride de mercurosum se présente sous la forme d’une poudre noire insoluble dans l'eau, d'une densité de 10,69. Cet anhydride est très-peu stable, car la lumière, un frottement ou une température de 100° le décompose en mercure métallique et anhydride do mercuricum. C'est cependant une base puissante qui peut donner des sels bien définis et cristallisables.
On obtient l'anhydride de mercurosum en versant de la potasse dans un sel de mercurosum, l'anhydride se précipite.
ANHYDRIDE DE MERCURICUM = O | Jj®
§ 601 . Il est formé de :
Mercure .... 92,60 Oxygène .... 7,40
c'est-à-dire 1 atome d’oxygène et 2 atomes de mercure.
Synonymie. — Protoxyde de mercure, deutoxyde de mercure, oxyde mercurique.
Propriétés. — L'anhydride de mercuricum se présente sous deux états isomériques présentant chacun des propriétés différentes, l'un est rouge et l'autre est jaune.
§ 602. t°. Anhydride rouge. — Il se présente sous la forme d’une poudre rouge, brillante, constituant des petites paillettes cristallines; sa densité est de U, 074. Tel qu'on l'obtient dans les laboratoires, il est souvent orangé. Il a une saveur âcre; il est sensiblement soluble dans l'eau tiède, et cette dissolution verdit les couleurs végétales. Lorsqu’on le chauffe au rouge, il devient terne, violacé, mais il redevient rouge par le refroidissement. A une température de 400°, il se décompose en mercure et oxygène, la lumière le décompose lentement ; il abandonne facilement son oxygène. L'anhydride de mercuricum rouge transforme le chlore en oxyde de chlore, et l’oxyde de bisulfuryle en oxyde de sulfuryle.
L’oxyde d’oxalyle en solution ne l'attaque pas. Il n'est pas attaqué au même degré que le jaune par le chlore, et il se produit alors du chlorure de mercuricum et de l'oxygène. La solution alcoolique de chlorure de mercuricum n'a pas d’action sur lui.
On peut le préparer par plusieurs procédés :
1°. En calcinant en vase clos l'oxyde de nitryle et de mercuricum à une chaleur ménagée.
2°. En chauffant du mercure dans un malras à long col à une température élevée et au contactée lair.
3%. En décomposant par des lavages prolongés l’oxyde d’acétyle et de mercuricum (acétate de mercure) ou l'oxyde de nitryle et de mercure basique.
4°. En traitant par un alcali un oxydo-chlorure de mercure.
§603. 2°. Anhydride jaune.— Il se présente sous laforme d’une poudre jaune qui. examinée à la loupe, présente des petits globules arrondis. Le chlore l'attaque avec plus d'énergie que l'oxyde rouge et il se forme de l'oxyde de chlore (voir § 363).
L’oxyde d’oxalyle (acide oxalique) en solution l’attaque à froid en donnant un sel d'oxalyle blanc. La solution alcoolique de chlorure de mercuricum le décompose par l’ébullition en donnant un oxydo-chlorure qui est noir.
On obtient l'anhydride jaune en versant de la potasse dans une solution d’un sel de mercuricum.
L’ammoniaque se combine à l’anhydride de mercuricum pour former une base double qui donne, avec les oxydes négatifs, des sels bien définis.
La formule brute de ce composé est : 3 Hg*0,lîg*Az'H* -f- 3H*0. On obtient ce corps en traitant l'anhydride de mercurieum par de l’ammoniaque concentré; il se forme une poudre jaune qu’on lave rapidement et que l’on desséche dans le vide au-dessus de l’oxyde de sulfuryle ; pendant cette dessication, il perd 2 molécules d'eau et devient brun ; vers 100° il perd la troisième molécule pour donner le composé anhydre: 3IIg*0,!!g*Az*H»
Ce composé joue le rôle d'une base, il peut faire la double décomposition avec les oxydes négatifs pour former de3 sels. Nous pouvons considérer, ce composé comme un oxy-azoture, dérivant du tvpe mixte
, j i II1 dans lequel 8 atomes d hydrogène sont remplacés par 8 atomes AZ vil*
de mercurieum, sa formule dovienldonc:
O3 llg*
Az‘(H*
Les sels formés par ce corps seraient représentés comme suit:
rSO»
Az’O*
Ig"
Sel de sulfuryle. . . .
’ ’ ’ Az*
Sel de nitryle ....
’ ’ ’ Az!
Sel do carbon yle . . .
’ ’ ’ Az»
CO
1g* etc.
3» — CSODft nCEKIKHE.
§ 604. Le groupe argentique comprend deux oxydes positifs correspondant aux oxydes des groupes cuivrique et mercurique, savoir :
L’anhydride d’argentosum
«fît;
«lîf
L'oxyde d’argenlicum \
■ "CÎS
[ Dérivé secondaire.
ASUÏDR1DE D ARGENTOSl'JI = 0
jAg*
Ug*
§505. Synonymie. — Sous-oxyde, suboxyde d’argent, oxyde argenteux.
Ce composé est très-peu stable, une faible chaleur le décompose en oxygène et argent métallique. Il se présente sous la forme d’une poudre noire. Les oxydes négatifs le dédoublent en argent et anhydride d’argenticum lequel fait la double décomposition avec l'oxyde négatif pour former un sel d'argenlicum.
Le chlorure d’hydrogène le décompose, il sa forme de l'eau et du chlorure d'argentosum (Cl , Ag*).
2 CI, II + o{£|| - Ojü + 2CI,Ag*.
L’ammoniaque le décompose aussi très-facilement.
On l'obtient en faisant passer un courant d’hydrogène sur du citrate d'argenlicum chauffé à tOO8. Il se forme de l'eau et du citrate d'argentosum. On reprend la masse par l'eau, et on y verse de la potasse qui précipite de l’anhydride d'argentosum noir.
ANHYDRIDE DARGENTICl’M
§ 606. Synonymie. — Protoxyde d'argent. Oxyde argentique.
Il renferme : .
Argent ...... 93,11
Oxygène 6,89
Propriétés. — L'anhydride d'argenlicum est une poudre d'un brun foncé, lise combine avec l'eau pour former un oxyde hydraté vert olive, qui perd facilement son eau pour se transformer on anhydride, une simple dessication à 60" suffit, il la perd même dans le vide.
L’anhydride d'argenlicum constitue une base puissante qui sature les oxydes négatifs les plus faibles. Sa densité est de 7,143. Il est légèrement soluble dans l’eau, et celle dissolution possède une réaction alcaline trèsprononcée.
Cet anhydride est décomposé par une faible chaleur en oxygène et argent métallique , la lumière le décompose on partie, il se dégage de l’oxygène et il reste de l'anhydride d'argentosum noir.
L’anhydride d'argenlicum est insoluble dans les alcalis caustiques avec lesquels il ne se combine pas; mais il parait se combiner avec l'anhydride de plomb, vis-à-vis duquel il joue le rôle d'oxyde négatif. Ainsi, si l’on mélange un excès de sel de plomb avec une dissolution d'un sel d'argenlicum, et si l'on y verso de la potasse, on obtient un précipité
( Ae*
jaune d’oxyde d’argenticum et de plomb qui a pour formule . 0*1 pg»*
Il se combine aussi avec d’autres oxydes positifs, et notamment ceux de manganèse, de fer et de cuivre.
§ 607. Préparation. — On prépare l'oxyde d'argenticum hydraté vert olive, en précipitant un sel d’argenticum par la potasse.
On obtient l'anhydride en faisant bouillir l'oxyde hydraté avec une dissolution de potasse. Comme l’oxyde de cupricum hydraté, il abandonne son eau au milieu de l'eau bouillante.
§ 608. Argent fulminant. — L’ammoniaque forme, avec l’oxyde d'argenticum,un composé trèsdétonnant que l’on a appelé Argent fulminant. Il détonne dans l’eau chauffée à 100°, et lorsqu’il est sec, le frottement d'une barbe de plume suffit pour lui faire faire explosion. C’est un corps noir qu’on obtient en faisant digérer 'pendant plusieurs heures avec de l’ammoniaque, de l’anhydride d’argenticum récemment préparé, on décante le liquide et on déssèche le composé sur du papier buvard. On le prépare encore en dissolvant un sel d'argenticum dans l'ammoniaque, et en précipitant cette dissolution par la potasse.
L’argent fulminant est soluble dans l’ammoniaque, cette dissolution se décompose spontanément, il se dégage de l'azote et il se dépose de l’argent métallique.
Le chlorure d’hydrogène le décompose, il se produit du chlorure d'argent (Cl, Ag) et du chlorure d’ammonium (CI.AzH*).
Avec le sulfure d'hydrogène, il donne de l'oxyde de sulfuryle et d’ar-
ÎSO*\ (AzH*\
1 et du sulfure d'ammonium et d’hydrogène (S | |j J
L’oxyde de sulfuryle étendu le décompose aussi, et on obtient de l’oxyde de sulfuryle et d’argenticum, de l’oxyde de sulfuryle et d’ammo-
(SO*
2Azll‘)’ et *' se d68aBe de ,azole-
Les chimistes ne sont pas d’accord sur la composition de l'argent fulminant. D'après les uns, c’est une combinaison directe de l’oxyde d’argenticura et d’oxyde d'ammonium :
0(Ag , ofAzII* 0(Ag 0(H
U(H + U(H u(AzII‘ + U(H
D’autres le considèrent comme un amidure d’argent:
Nous admettons, avec la plupart des chimistes, que l’argent fulminant est un azoture d'argenticum, et que la réaction, qui se produit lors-
qu'on fait reagir l’ammoniaque sur l'oxvde d’argenticum est la suivante :
Ammoniaque. Eau. Azoture
d’argeoticum.
r. — SÉRIE PUTIlfIQOE.
§ 609. Nous diviserons les oxydes de la série plaliniqueen sept groupes :
Le groupe aurique.
2° Le groupe plalinique.
3* Le groupe osmique.
4° Le groupe iridiqne.
5“ Le groupe rhodique.
6» Le groupe palladique.
7° Le groupe ruthénique.
1» — CIOCPK UlldCI.
§ 610. Ce groupe ne contient qu'un seul anhydride positif, c’est : L’anhydride d’aurosum of^u
ANHYDRIDE D'AUROSUM
Au
Au
§ 61 1 . Synonymie. — Oxydule d'or, protoxyde d’or, oxyde aureux. Il contient:
Or 96,09
Oxygène 3,91
L'anhydride d'aurosum se présente sous la forme d’une poudre d’un violet foncé, qui se décompose à 250° en oxygène et or métallique.
La lumière lui fait subir la même décomposition. Il est. insoluble dans l'eau. Les oxydes négatifs même les plus puissants n'ont aucune action sur lui. Mais le chlorure d'bydrogùrie le décompose, il se forme de l'eau, du chlorure d’auricum (Cl’, Au) et un dépôt d'or :
6C1.II + 30[Au
2CI\Au 2 Au,Au
On obtient une réaction semblable avec le bromure et l'iodure d’hydrogène.
L'oxyde d'aurosum est soluble dans les alcalis, lorsqu'il a été récemment précipité.
Avec l'ammoniaque, il donne de l'or fulminant (voir § 494).
On obtient l'oxyde d'aurosum en précipitant, par la potasse, une dissolution de chlorure d'aurosum. Il en reste toujours un peu en solution, on l'en précipite en saturant la liqueur par de l’oxyde de nitryle :
8Cl.Au + 0(ï = 2 Cl, K + o{£“
On peut encore le préparer en versant une dissolution d'oxyde de nitryle et de mercurosum dans une dissolution étendue et neutre de chlorure d’auricum, et faisant bouillir, l'oxyde d’aurosum se précipite:
1 2 O ( Hg°* + 4C|,-Au
1 2 Cl , Ilg 50,0
Au
Au
CAzO’.AzO*
a-. — gbocpe pumimt.
§ 612. Nous rangeons dans ce groupe, un oxyde analogue à l’oxyde d'aurosum, c’est :
L’oxyde de platinosum
Dérivé secondaire Dérivé primaire .
PI
PI
PI
OXYDE DE PLATINOSUM =
i PI (H
§ 613. Synonymie. — Protoxyde de platine, oxyde platineux.
Il contient:
Platine 92,49
Oxygène 7,51
On ne connaît que l'oxvde de platinosum hydraté qui a pour formule :
C’est une poudre noire ; il est très-peu stable, la chaleur le décompose, il se dégage de l’eau et de l’oxygène et il reste du platine :
