C. - SÉRIE PLATINIQDE
§ 690. Nous diviserons la série plalinique des oxydes Irialomiques en sept groupes :
1“ Le groupe plalinique.
2° Le groupe aurique.
•t° Le groupe osmique.
A° Le groupe indique.
5° Le groupe rhodique.
tî" Le groupe palladique.
7° Le groupe rulhénique.
Les oxydes Irialomiques des groupes plalinique, aurique et palladiquo sont inconnus jusqu'à ce jour, cependant les analogies qui pistent enire tous ces métaux font supposer que, ces oxydes doivent exister, mais qu'on ne connaît pas leur mode de préparation.
SIMM OSIIQie.
§ 691 . Le groupe osmique renferme un oxyde que nous nommerons oxyde de sesqui-osmicum, pour le distinguer de l oi yded'osmicum O* j Q* •
(Dérivé primaire
Dérivé secondaire . . . .
Synonymie. — Oxyde susosmieux, sesquioxyde d'osmium.
Cet oxyde fait la double décomposition avec les acides pour former des sels dont les dissolutions sont d'un brun-jaunâtre. Il joue aussi le rôle d'acide vis-à-vis des bases puissantes. On n'a pu l'isoler jusqu'aujourd hui, on ne le connaît qu'en combinaison. On l'obtient en combinaison avec l'ammoniaque en saturant d'ammoniaquo l'oxyde d'osmyle et en maintenant pendant quelques heures, la liqueur jaune obtenue, à une température de 40° à 60". Il se dégage de l’azote, la liqueur devient brunnoirâtre et il se dépose un corps noir qui, par la dessication devient brun-noirâtre ; ce composé, d’apiès Berzélius, serait une combinaison d'oxyde de sesqui-osmicum, (^ammoniaque et d’eau. Si on le chauffe, il se décompose avec dégagement de lumière, il se dégage de l’azote et il reste de l'osmium métallique. Cette combinaison se dissout dans les sels de carbonylc alcalins ; si l'on évapore cette dissolution et si on la salure par un acide, on peut en précipiter l'oxyde do sesqui-osmicum par la
potasse, mais il retient toujours do l'ammoniaquo qu'on no peut lui enlever.
CROtPK IBlDtQUK.
§ 692. L’iridium forme avec l'oxygène un composé analogue au pré-
cèdent, c’est :
Dérivé primaire ....
■ «li,’.'
L’oxvde de sesqui-iridicum /
Dérivé secondaire . . .
Cet jmde contient :
Iridium
Oxygène
On le nomme encore : sesqui-oxyde d'iridium, oxyde stisirideux.
On prépare ce composé en chauffant au rouge dans un creuset de porcelaine un mélange d'une partie de chlorure multiple d'iridicum et de potassium avec deux parties d’oxyde de carbonyle et de potassium.
Le chlorure multiple est aussitôt dédoublé en chlorure d'iridicum et en chlorure de potassium :
CI3[{T + Cl‘[{[ = 2Cl*,îr -f 2 Cl, K.
L'oxyde de potassium réagit alors sur le chlorure d’iridicum pour former du chlorure de potassium, de l'oxvde de sesqui-iridicum et de l’oxygène:
0fr;
8CI*,lr + 8()j£ = 1 6 Cl, K -j- -J2L
' On reprend par l'eau qui dissout le chlorure de potassium et qui laisse tndissout l'oxyde de sesqui-iridicum. Il relient toujours un peu de potasse qu’on ne peut lui enlever avec de l’eau pure, il faut l’en débarasser par l'eau acidulée.
L'oxyde de sesqui-iridicum se présente sous la forme d'une poudre noire un peu bleuâtre. C’est le plus stable de tous les composés de l'iridium avec l’oxygène, il peut supporter la chaleur rouge sans se décomposer, mais à une température plus élevée il abandonne son oxygène et H reste de l’iridium métallique. Tous les corps combustibles le réduis-
sent avec détonation, l’hydrogène le décompose même à la température ordinaire. Il est insoluble dans les acides; mais en présence des bases puissantes il joue le rôle d'acide pour former des sels. On l'obtient en combinaison avec la potasse en fondant de l’iridium avec du nitre à la chaleur blanche. Celte combinaison est soluble dans une petite quantité d'eau à laquelle elle communique une teinte jaune-brunâtre; cette dissolution se décompose et il se précipite de l’oxyde de sesqui-iridicum , lorsqu'on l'étend d’eau ou lorsqu’on la fait bouillir.
L’oxyde de sesqui-iridicum forme avec l’eau un oxyde hydraté qu'on obtient en précipitant par la potasse, la soude ou l’ammoniaque, le chlorure d’iridicum ou le chlorure multiple d'iridicum et de potassium. Il est brun et relient toujours un peu d’alcali qu'on ne peut lui enlever par le lavage. Si l’on a employé l’ammoniaque pour le préparer, il retient de cet alcali, possède alors la propriété de faire explosion par la chaleur, et il reste de l’iridium.
CtOCPB tHOMQtt.
§ 693. Le groupe rhodique contient un oxyde triatomique que l’on appelle ordinairement: Oxyde rhodique sesqui-oxyde de rhodium; nous le nommerons:
(Dérivé primaire ....
Dérivé secondaire. . . .
Il est composé de :
Rhodium .... 84,33
Oxygène 48,68
On peut le préparer par deux procédés;
1°. En chauffant au rouge dans un creuset d'argent un mélange de rhodium en poudre avec de la potasse caustique et un peu de nitre. On obtient ainsi un mélange d'oxyde de sesqui-rhodicum et d'alcali. Le résidu est de l'oxyde de sesqui-rhodicum hydraté gris-verdâtre, insoluble dans les acides.
2° On le prépare encore en dissolvant dans l’eau régale le rhodium allié à d’autres métaux.
L'oxyde de sesqui-rhodium est noir, il n’éprouve aucune altération de la part de la chaleur. Cet oxyde se combine aux acides pour former des
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sels dont les dissolutions sont jaunes ou jaunc-bru nâlrcs. 11 peut aussi jouer le rôle d'acide vis-à-vis des bases fortes comme la potasse, la soude et l’ammoniaque.
§ 694 .Oxydes intermédiaires. — L'oxydede sesqui-rhodicum fait la double décomposition avec l'oxyde de rhodiosum pour former plusieurs oxydes intermédiaires qui ont pour composition :
2Rh*
6Rh
2Rh*
Rh
2Rh*
2Rh
On obtient le premier en chauffant pendant assez longtemps au contact de l'air de la poudre de rhodium.
Le second se prépare en faisant bouillir du chlorure de rhodiosum (CI,Rh) pulvérulent dans une dissolution de potasse caustique. Ce composé est gris-jaunàtre ; lorsqu'on le traite par le chlorure d'hydrogène, il se produit du chlorure de rhodiosum (CI,Rh) insoluble et du chlorure de scsqui-rhodicum (CI’.Rh*) qui se dissout.
Enfin on obtient encore un oxyde intermédiaire en chauffant un mélange de chlorure multiple de sesqui-rhodicum et de potassium Cl'jJ^1 avec de l'oxyde carbonyle et de potassium.
6B0UPE BLTHÉXIQIE.
§ 595. Nous rangeons dans ce groupe un oxyde analogue aux précédents, c’est :
L'oxyde de sesquiruthénicum
II contient :
Dérivé primaire . . .
Dérivé secondaire. . .
Ruthénium .... 81,46
Oxygène 18,84
ois.”'
«ISS
Synonymie. — Sesquioxyde de ruthénium.
Ce composé sc forme lorsqu'on abandonne à elle-même une dissolution aqueuse de chlorure de sesqui ruthenicum (Cl’, Ru’), il se forme duchlorurc d'hydrogène et il se précipite de l'oxyde de sesqui-ruthénicum hydraté O’ |j|3 brun-noirâtre, qui se dissout dans les acides cl les colore
en jaune. Il est insoluble dans les alcalis.
