‹ Cours de chimie inorganique d'après la théorie typique de m. GerhardtChapitre 74 sur 194 · CO.CO (S CO, CO ,0C'G · texte numérisé non relu

CO.CO (S CO, CO ,0C'G

Carbone. Carbonyle pim Carbonyle

oxyde de pim phospliort.

calcium.

Mais l’oxyde de calcium, en présence de 4 molécules d'oxyde de mêla-

phosphoryle et de calcium, donne par une seconde double décomposition de l’oxyde de phosphoryle et de calcium neutre qui reste comme résidu dans la cornue avec le charbon en excès :

40fca + i0[™0i “ i05[cah’°

Oxyde de Oxyde de méU- Oxyde de phosphoryle

calcium. phosphoryle et de calcium neutre,

et de calcium.

Le phosphore ainsi obtenu renlcrme des impuretés; pour le purifier on le place dans une peau de chamois, et on en fait un nouet que l’on presse sous l'eau chaude, le phosphore fondu filtre à travers la peau chamoisée qui retient les impuretés.

On trouve le phosphore dans le commerce sous forme de bâtons ; pour lui donner cette forme, on le fond dans l’eau chaude, on y plonge un tube légèrement conique et on aspire le phosphore par l'autre bout. Quand on a fait monier une certaine quantité de phosphore dans le tube, on le bouche rapidement avec le doigt pour empêcher la colonne liquide de retomber et l'on plonge le tube dans l'eau froide pour solidifier le phosphore : comme le tube est tant soit peu conique on en fait sortir facilement le bâton de phosphore.

§ 149. Propriétés physiques. — A la température ordinaire, le phosphore est solide; quand il est pur, il est incolore, translucide, le plus souvent il a une teinte jaunâtre. A la lumière il devient jaune, c’est pourquoi on doit le conserver dans des flacons noircis. A la température ordinaire de l'été, le phosphore est mou, flexible comme de la cire ; mais en hiver il est cassant, dur; s'il contient une petite quantité de matières étrangères il est toujours cassant, il suffit de 1/1000 de soufre pour lui donner celte propriété.

La densité du phosphore est de 1,77 environ.

Le phosphore ne peut pas cristalliser par fusion et refroidissement lent comme le soufre, parce qu'il passe graduellement de l’état liquide à l'état solide, circonstance très-défavorable à la cristallisation; mais si l'on dissout le phosphore dans le sulfure de sulfocarbonyle et si l'on évapore la dissolution lentement à la température ordinaire dans un courant d'hydrogène, il cristallise en dodécaèdres rhomboïdaux. D'après Mitscherlich on peut encore le faire cristalliser en fondant ensemble sous l'eau 2 parties de phosphore et 1 de soufre, on obtient une combinaison qui contient un excès de phosphore, lequel se sépare par refroidissement en cristaux réguliers.

Quand on expose le phosphore dans l'eau è l'action des rayons solaires, il devient rouge et se transforme en phosphore amorphe ; plusieurs

chimistes ont piétendu, qu’il se formait alors un oxyde de phosphore, mais comme le même phénomène se passe encore dans le vide, on doit en conclure qu’il s’opère ici un changement dans l'état moléculaire du phosphore, et non une oxydation de ce dernier. Le phosphore s'altère même sous l’eau et dans des flacons bien bouchés lorsqu'il reçoit la lumière du jour, il devient jaune, opaque.

Le phosphore se fond à ii°,2; il entre en ébullition à 290°, sa vapeur est incolore et possède une densité de 4.326. Le phosphore s’enflammant quand on le chauffe au contact de l’air, sa distillation exige beaucoup de précautions et doit se faire à l'abri de l'air, c'est-à-dire dans un courant de gaz non combustible. On introduit dans un flacon A, des morceaux de marbre (fig. 31) et l'on verse par dessus du chlorure d'hydrogène, il se dégage du gaz oxyde de carbonyle. On adapte à la seconde tubulure du flacon un tube recourbé à angle droit et muni de deux boules a et b ; dans la première a on place le phosphore que l’on chauffe légèrement avec une lampe à alcool, lorsque le gaz a chassé tout l’air du tube. Le phosphore distille et va se condenser dans lu seconde boule b. Lorsque l'on fond du phosphore et qu'on le refroidit brusquement en le coulant dans l'eau froide, on obtient une substance brune toute différente du phosphore ordinaire.

Propriétés organo-lepliques. — Le phosphore possède une odeur d’ail très-sensible, c’est un poison violent.

Propriétés chimiques. — Le phosphore possède une grande affinité pour l’oxygène, il suffit de le chauffer à 60° environ ou bien de le toucher avec un corps chaud pour qu'il prenne feu et brûle avec une flamme blanche très-brillante ; cette inflammation peut être déterminée par le frottement. Dans ce cas, le résultat de cette combinaison est de

l’oxyde de phosphoryle î PhO- ^ *a temPérature ordinaire, le phosphore subit au contact de l'air une combustion lente ; ainsi on remarque qu’un bûlon de phosphore est toujours enveloppé d'une vapeur trèslégère, lumineuse dans l'obscurité. Dans cette combustion lente du phosphore, il ne se produit plus de l'oxyde de phosphoryle comme dans Je cas précédent, mais un oxyde renfermant moins d'oxygène et qui est

(Ph

p^. On peut prouver très-facilement qu’il

se produit ici une véritable combustion du phosphore, en plaçant un morceau de phosphore sous une cloche remplie d’air et placée sur la cuve à eau, on remarque que le volume d'air diminue petit à petit par suite de l'absorption de l’oxygène par le phosphore; quand tout l’oxvgène a été absorbé le phosphore cesse d’étre lumineux; mais il redevient

( lOft )

phosphorescent si l'on introduit une nouvelle quantité d’air dans la cloche. Si l'on remplace l’air de la cloche par de l'oxygène pur, on remarque que le phosphore ne devient lumineux qui si la température est supérieure à 20°, ce fait prouve que la combustion du phosphore est plus facile dans l'air que dans l’oxygène pur, quoique cependant elle y soit plus vive. Le phosphore brûle à une température inférieure dans l'air que dans l’oxvgène pur dans lequel il ne devient lumineux que s’il est échauffé à 24°; il ne brûle à une basse température dans l'oxygène que pour autant que ce gaz soit raréfié de manière à avoir la même densité que l'air, c’est ce que l'on peut voir en plaçant un morceau de phosphore dans un ballon rempli d’oxygène communiquant avec une machine pneumatique et en raréfiant le gaz. Le phosphore prend feu par le contact de certains corps, tels que le charbon, la craie, etc , sans que ceux-ci subisent aucune altération.

Le phosphore est un corps très-dangereux à manier, car le moindre frottement peut l'enflammer et les brûlures de phosphore sont trèsdouloureuses et peuvent amener des accidents graves ; on doit le couper sous l'eau avec un instrument tranchant. Un fait très-singulier, c'est que le phosphore est bien plus inflammable lorsqu'il est impur qu’à l'étal do pureté, aussi voyons-nous les résidus de phosphore, provenant de divers opérations, s'enflammer spontanément lorsqu'ils sont secs.

La facile combustion du phosphore conduit à une expérience trèscurieuse qui consiste à le faire brûler sous l’eau. Pour cela, on place quelques morceaux de phosphore dans un verre à pied rempli d'eau (lig. 32), on entremêle à ces morceaux de phosphore quelques fragment!» d’oxyde de sesquichloryle et de potassium. Alors au moyen d’un entonnoir effilé on verse au fond du verre de l'oxyde de sulfuryle qui décompose le sel de sesquichloryle, il se dégage de l’oxvgène qui enflamme le phosphore.

L’eau, dans laquelle on ronservelc phosphore, acquiert par le temps la propriété de devenir lumineuse dans 1 obscurité, on n’a pu jusqu'à présent expliquer ce phénomène.

Le phosphore est insoluble dans l'eau, mais il se dissout dans l'huile de naphte, le sulfure de sulfocaibonyle, l'alcool, l'éther et l’essence de térébenthine.

Il existe un moyen bien simple pour réduire le phosphore en poudre; on le place dans de Peau chauffée à 44°, il se fond ; alors on agite le flacon, le phosphore se divise de plus en plus et finit par se réduire en une poudre fine qui se solidifie à mesure que l'eau se refroidit.

Le phosphore possède une grande affinité pour le soufre il suffit de chauffer ces deux corps ensemble pour que leur combinaison s'opère

avec dégagement de chaleur et souvent même il y a explosion. Le résultat de la combinaison est un sulfure qui correspond à l'oxyde ■le phosphoryle et que nous appelions sulfure de sulfophosphoryle

S* |phS’ Pourvu toutefois qu’il y ait une quantité suffisante de soufre. Le phosphore possède peu d’affinité pour l'hydrogène, il ne s'y combine

qu’indirectement pour former du phosphure d'hydrogène Phi H.

Le phosphore se combine aussi avec une grande avidité aux métaux de la série chlorique ; ainsi il suffit d'introduire un morceau de phosphore dans un flacon rempli de chlore, pour qu'il s'enflamme spontanément; «t le produit obtenu est du chlorure de chlorophosphorvle Cl’PhCI’. Il se combine au brème avec dégagement de lumière. Enfin le phosphore a très-peu d'affinité pour l'azote.

Usages. On emploie le phosphore dans les arts surtout pour la fabrication des allumettes chimiques.

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