C. La série' ferrique
D. La série stannique.
A. SÉRIE SULFURIQUE
§ 278. La série sulfurique comprend Ie3 radicaux qui, par leur substitution à l’hydrogène des types, donnent les oxydes négatifs et les chlorures négatifs biatomiques de la série sulfurique. Ce sont les radicaux :
Sulfuryle . .
Chlorosulfuryle . .
. SCI*.
Bisulftiryle. .
SO
Chlorobisulfuryle .
. SCI*.
Sélényle . .
. SeO*.
Bisélényle . .
. SeO.
Telluryle . .
. TeO*.
Bitelluryle . .
. TeO.
Aucun de ces radicaux n'a été isolé.
B. SÉRIE CARBONIQUE
§ 279. Nous rangeons dans cette série" les radicaux qui, par leur substitution à l'hydrogène des types, donnent les oxydes, sulfures et chlorures négatifs bialomiquesd,e la série carboniquo. Ce sont les radi-r eaux :
Carbonyle . . . CO, CO. Chlorocarbonyle . . CCI', CCI*.
Sulfocàrbonyle . . CS. CS.
Le premier et le troisième ont été isolés.
CARBONYLE = CO, CO.
§ 280. Synonymie. — Oxyde de carbone, oxyde carbonique.
La composition do l'oxyde de carbonyle ayant été déterminée, il sera faeilede déterminer celle du carbonyle. On introduira, dans l'eudiomètre, un volume déterminé de re gaz et un volume doxvgènc supérieur à celui qui est nécessaire pour b- transformer en oxyde de carbonyle; puis on y fait passer une étincelle électrique. On absorbera , l'oxyde de carbonyle formé, par la potasse, et on mesurera la quantité d'oxygène restant ; par différence, on aura |c volume d’oxygène absorbé. On a trouvé ainsi que un volume de carbonyle absorbe un demi volume d'oxygène pour se transformer en oxyde de carbonyle; et comme un volume de ce dernier contient un volume d'oxygène, on en déduit que un volume de carbonyle renferme un demi volume d'oxygène, ce qui correspond à la composition ;
Carbone ... I volume vapeurs de carbone ou 57,14
Oxygène ... I volume » 42,86
2 volumes 100,00
et à la formule CO.
§281. Préparation. — Le carbonyle se produit dans beaucoup de circonstances :
1°. Lorsqu'on réduit par le charbon tin oxyde d'un métal positif nptinrtrnanl 5 l une des cinq premières séries.
2'\ Chaque fois que du charbon brûle dans un espace oh l’air n'a pas un libre accès.
3° Lorsqu'on fait passer un courant d'oxyde de carbonyle successivement à travers trois tubes a, b. c, (fig. 45) chauffés au rouge et renfermant du charbon :
°ico + C'C “ 2 CO, CO
4“ On le prépare ordinairement en chauffant dans un ballon en verre de l'oxyde d ovalyle (acide oxalique) avec 5 à G fois son poids d'oxyde de sulfuryle concentré (fig. 46) .
L’oxyde de sulfuryle ne prend pas part à la réaction, il enlève l’eau à l'oxyde d'oxalyle ; et comme ce dernier ne peut exister anhydre, il se décompose, aussitôt qu’il est déshydraté, en oxyde de carbonyle el carbonyle.
Oxyde d’uxalyle. Oxyde de
carbonyle.
On enlève l’oxyde de carbonyle en faisant passer le gaz dans un flacon laveur renfermant une dissolution de potasse caustique.
§ 282. Propriétés physiques. — Le carbonyle est un gaz incolore, inodore, insipide, que le froid el la pression n ont pu liquéfier. Il est plus léger que l'air, sa densité est égale à 0,967. Il est très-peu soluble dans l'eau, car 100 volumes de re liquide n'en dissolvent que 6 volumes. Le gaz carbonyle est très-délétère, 1/100 dans l'air suffit pour tuer un oiseau. Ce gaz se forme chaque fois que du charbon brûle sans recevoir assez d’oxygène pour le transformer en oxyde de carbonyle, c’est lui qui se dégage des calorifères, il produit des maux de tête, des vertiges.
Le carbonvlp est indécomposable par la chaleur.
Propriétés chimiques. — Le carbonyle possède une grande affinité pour l'oxygène, il s'y combine à une température élevée et brûle alors avec une flamme bleue, peu éclairante , en se transformant en oxyde de carbonyle :
2 CO, CO + 2 0,0 — 2 O*
L’étincelle électrique produit aussi cette combinaison. Si l'on mélange du carbonyle avec une quantité d'oxygène moindre que celle qui est nécessaire pour le transformer en oxyde de carbonyle, et si l'on fait passer une étincelle électrique dans le mélange, on remarque que tout l’oxygène n'a pas été absorbé, et qu'on peut encore enflammer plusieurs fois le mélange par une série d'étincelles. Le platine spongieux peut aussi opérer celte combinaison à la température ordinaire.
Le carbonyle peut être réduit par l’hydrogène ; d'après Berzélius, si l'on fait passer un mélange de carbonyle et d'hydrogène à travers un tube chauflé au rouge blanc, il se dépose du charbon sur les parois du tube.
Le carbonyle est décomposé par le chlore ; si l’on expose aux rayons solaires un mélange à volumes égaux des deux gaz, on obtient un gaz incolore, d'une odeur suffocante, qui a pour formule Cl*, CO, c'est donc du chlorure de carbonyle ; il est appelé par les chimistes acide chloroxicnrbmiique. Sa densité est de 3,438. Ce gaz est décomposé par
l’eau, et il se forme du chlorure d'hydrogène et de l’oxyde de carbo-
nyle :
2 Cl*, CO + 2 o[{| = i Cl, H +
Le chlorure de carbonyle fait la double décomposition avec les oxydes positifs pour former des chlorures et des sels de carbonyle :
Cl*, CO + SojjU = 2 CI,M + 0*[™
Avec les métaux positifs, il donne des chlorures et du carbonyle.
Les autres métaux négatifs ne font éprouver aucune altération au carbonyle. Le carbonyle réduit un grand nombre d'oxydes positifs à l'aide de la chaleur ; il s'empare de leur oxygène pour se transformer en oxyde de carbonyle et il reste le métal. C’est lui qui réduit le minérai de fer dans le baut-fourneau. Il décompose aussi un grand nombre de sels oxygénés ; ainsi, en chauffant de l'oxyde de sulfuryle et de calcium dans un courant de carbonyle, il se produit de l'oxyde de carbonyle et du sulfure de calcium :
2 CO, CO + - 2 0*{g> + Sg
CIILOnOCARBONYLE — CCI*, CCI*.
§ 283. Synonymie. — Protochlorure de carbone, Chloréthose. Il est composé de :
Carbone, . . . 14,47
Chlore, . . . 85,53
ou 1 atome de carbone et 2 atomes de chlore.
D'après Régnault, on le prépare en versant peu à peu une dissolution alcoolique de chlorure de chlorobicarbonyle (Cl*, CCI) dans une .solution alcoolique de sulfure de potassium hydraté saturée de sulfure d'hydrogène. On chauffe doucement, il se produit un dégagement de sulfure d’hydrogène et il se précipite du chlorure de potassium. Lorsque l'effervescence a cessé, on filtre et on distille, ensuite on mélange le produit avec plusieurs fois son volume d'eau qui en précipite le chlorocarbonyle. Pour le purifier on le redistille avec du sulfure de potassium hyjraté :
4 Cl*, CCI + 4sf{j
2S{ll 4 Cl’.C
S.S + 4 Cl, K
Le chlorocarbonyle est un liquide incolore que le froid ne solidifie pai, sa densité est de 1,5. il bout à 120°, la densité de sa vapeur est
5,724. fl est insoluble dans l'eau, mais il se dissout dans l'alcool, l'éther et les huiles. Il est décomposé par plusieurs métaux, notamment l’hydrogène, à une température peu élevée, en chlore et chlorure de chlorocarbooylé. Si on l'expose à la lumière dans du chlore et sous une couche d'eau, le chlore décompose l'eau, en donnant du chlorure d'hydrogène et de l'oxygène qui réagit sur le ch lorocarbonyle pour former de l’oxyde de chloracétyle (acide chloracétiquc) :
