ACTION DU CHLORE SUR L'HYDROGÈNE BICARBONÉ

accompagne le gaz oléfiant lorsque le dégagemeat de ce gaz est trop rapide. Si l'on prolonge l'opération très-longtemps, en épuisant l'action de l'acide «ulfurique sur l'alcool , il arrive souvent, vers la fin de l'opération, que la potasse du flacon C est passée à l'état de bisulfite de potasse, et que l'acide sulfureux ne s'absorbe plus ; on obtient alors, avec le produit principal, une certaine quantité d'acide chlorosulfurique (§132) qui se mêle intimement avec lui. La liqueur condensée dans le flacon £ a alors une odeur sulfureuse et acide, extrêmement pénétrante ; elle s'échauffe quand on l'agite avec de l'eau et donne une grande quantité d'acide sulfu^ rique et d'acide chlorhydrique provenant de la décomposition de l'acide chlorosulfurique. U est important de remarquer que le chlore et l'acide sulfureux, seuls, ne se combinent que sous l'influence des rayons solaires les plus intenses, tandis que, en présence de l'hydrogène bicarboné, la combinaison se fait à la lumière diffuse. Le chlore et l'hydrogène bicarboné qui, lorsqu'ils sont secs, n'exercent aucune action l'un sur l'autre à la lumière diffuse, se combinent, au contraire, très-bien, lorsqu'il existe dans le mélange de l'acide sulfureux ; celui-ci forme alors avec une partie du chlore de l'acide chlorosulfurique. La formation de l'un de ces composés favorise donc la production de l'autre.

Le produit résultant de la combinaison de 1 vol. de chlore avec 4 vol. de gaz oléfiant est connu depuis longtemps sous le nom do liqtÀeur des Hollandais, parce qu'il fut découvert par une réunion do chimistes de ce pays; c'est un liquide incolore, d'une odeur agréable; sa densité est i ,280 à 0** ; il bout à 84<*,5. La densité de sa vapeur est 3,45. Sa composition est représentée par la formule C*H*CP, qui correspond à i volumes de vapeur; mais on l'écrit ordinairement C*H'CI.HG1 , d'après la manière dont ce corps se comporte avec une dissolution alcoolique de potasse.

§ 1380. La liqueur des Hollandais n'est pas décomposée par une dissolution aqueuse de potasse, on peut la distiller avec cette dissolution sans qu'elle s'altère sensiblement ; mais si on la dissout dans une dissolution alcoolique de potasse, elle se décompose immédiatement : il se dépose une grande quantité de chlorure de potassium, et l'alcool renferme en dissolution une nouvelle substance très-volatile. Pour la séparer, il faut distiller la liqueur au bain-marie faiblement chauffé, faire passer le gaz qui se dégage, d'abord à travers un appareil à boules renfermant de l'acide sulfurique concentré qui ^tient les vapeurs d'alcool, puis dans un récipient amené à une •basse température par un mélange de glace et de chlorure de m. \\ se condense dans le récipient un liquide très-volatil,

LIQUEUR DES HOLLANDAIS CHLORÉE. â03

qui bout au-dessous de 0®, a une odeur vivo et faiblement alliacée, et dont la composition correspond à la formule C*H*Cl, représentée par 4 vol. de vapeur. Ce corps présente donc exactement la môme constitution que l'hydrogène bicarboné, avec cette seule différence que i éq. d'hydrogène est remplacé par 1 éq. de chlore. La liqueur des Hollandais peut être considérée elle-même comme une combinaison de la substance C*H*C1 et d'acide chlorhydrique. Lorsque le chlore réagit sur Thydrogène bicarboné, i éq. de chlore enlève i éq. d'hydrogène pour former i éq. d'acide chlorhydrique, mais la place Revenue vide dans la molécule de gaz oléfiant est immédiatement remplie par \ éq. de chlore ; il en résulte \ éq. d'hydrogène bicarboné monochloré, qui reste combiné à l'équivalent d'acide chlorhydrique formé.

S 4 381 . L'action du chlore sur l'hydrogène bicarboné ne se borne pas à la soustraction de ce seul équivalent d'hydrogène et à son remplacement par 4 éq. de chlore ; on peut enlever, successivement, les trois autres équivalents d'hydrogène en les remplaçant par un nombre correspondant d'équivalents de chlore, et obtenir ainsi la série des produits :

C*H* et leurs combinaisons avec l'acide chlorhydrique » C*H»CI » y> C*H»C1.HCI

C^H*C1« r> » C*H«C1».HCI

C^HCl» > > C*HC1».HCI

C^Cl* » » C*G1*.HC1

Si l'on fait passer, en effet, du chlore sec dans de la liqueur des Hollandais, on voit que celle-ci en dissout une grande quantité; si l'on porte alors le flacon au soleil, une réaction très-vive s'établit ; il se dégage une grande quantité de gaz acide chlorhydrique, et la liqueur se décolore complètement. On la sature de nouveau de chlore , et on l'expose encore aux rayons solaires. On peut, en répétant convenablement ces opérations, transformer la liqueur des Hollandais en un nouveau produit moins volatil, qui bout à 115", dont la densité à l'état liquide est 1 ,422, et à l'état de vapeur 1,60. La formule de ce corps est C*H'C1* ; on voit que c'est la liqueur des Hollandais, dans laquelle 1 éq. d'hydrogène a été remplacé par 1 éq. de chlore. Le même produit se forme lorsqu'on fait agir le chlore avec précaution sur l'hydrogène bicarboné mpnochloré CH'Cl ; mais on l'obtient plus facilement en faisant passer ce dernier corps à l'état de gaz à travers du perchlorure d'antimoine Sb*CI", qui en dissout de grandes quantités. Lorsque le perchlorure d'antimoine est saturé, on le soumet à la distillation, et on recueille

iOi ACTION DU GttLORE SUR L'âYDHOGÊNE BlCARBONÉ.

un liquide incolore qui est la substance C^H'Cl*, ou la liqueur du Hollandais monochlorée, La formule de cette substance peut être écrite C^H'Cl'.HCl par les mêmes raisons que celles que nous avons données à Toccasion de la liqueur des Hollandais. Si Ton dissout, en effet, la liqueur des Hollandais monochlorée dans une dissolotion alcoolique de potasse, il se forme un précipité de chlorure de potassium et Ton sépare, par distillation, un liquide dont la formule est C*H*G1*. Ce liquide, qui peut être considéré comme Ihydngène bicarboné bichloré, a pour densité 4 ,250 ; il bout entre 35 et 40®. Sa densité de vapeur est 3,35 ; l'équivalent C*H'C1* correspond donc à 4 vol. de vapeur comme celui du gaz oléfiant.

Si l'on opère sur la liqueur des Hollandais monochlorée C*H*C1*.HC1, comme on vient de le faire sur la liqueur des Hollandais primitive C*H*C1.HC1, le chlore enlève encore de l'hydrogène à Fétat d'acide chlorhydrique, et l'on obtient une substance dont la formule est C*H*CI*, et qui peut être considérée comme la liqum des Hollandais bichlorée. La densité de cette substance est 4,576; elle bout à 435®. La densité de sa vapeur est 5,79, de sorte qae l'équivalent C*H'Gl* est encore représenté par 4 vol. de vapeur.

Nous écrirons la formule de ce produit C*HC1*.HCI, parce que, ^^ au contact d'une dissolution alcoolique de potasse, il se décompose en acide chlorhydrique, qui se combine avec la potasse, et en un nouveau corps C*HCl*, qui est Vhydrogène bicarboné trichloré.

La liqueur des Hollandais bichlorée, soumise de nouveau à l'action du chlore avec les précautions que nous avons indiquées, se change en liqueur des Hollandais trichlorée G^HCl'^, qui boutà453^ La densité à 0® de cette substance est 4 ,663, et celle de sa vapeur 7,08. L'équivalent C*HCl* est donc encore représenté par i vol. de vapeur. La formule C^HGl* peut être écrite C*G1*.HG1, parce que cette substance, au contact d'une dissolution alcoolique de potasse, se décompose et donne le produit G*G1*, qui doit être considéré comme Vhydrogène bicarboné quadrichloré ou perchloré; tout l'hydrogène du gaz oléfiant est ici remplacé par une quantité équivalente de chlore, et la nouvelle substance est un simple chlorure de carbone ; mais» ce corps présente la même constitution que l hydrogène bicarboné, car sa formule correspond à 4 vol. de vapeur. Le chlorure de carbone C*G1* a pour densité 4 ,64 9, il bout à 422". Enfin, si Ton traite par un excès de chlore^ au soleil, la liqueur des Hollandais trichlorée G*HCl*, on lui enlève le dernier équivalent d'hydrogène, et on le remplace par 4 éq. de chlore ; il se forme ainsi un chlorure de carbone C*G1®, qui peut être considéré comme la liqueur des Hollandais quadrichlorée ou perchlorée, Ge chlorure