ACTION DU CHLORE SUR LES ÉTHERS COMPOSÉS
chlore sur l'alcool , nous avons peu de chose à dire relativement à l'action du chlore sur Taldéhyde. En faisant agir le chlore sur l'aldéhyde C*HW on obtient une grande quantité de chloral, C^HC1*0«, mais il est mêlé d'autres produits moins volatils qui n'ont pas encore été examinés. Il est très-probable que ces produits sont les aldéhydes chlorés, C*H»C10» et C*H»CI*0«, qu'une action plus prolongée du chlore aurait transformés en chloral.
Produits de l'iicUon du chlore sur Vacide acétique, C*H*0'.HO.
§ 4 441 . Le chlore agit énergiquement sur l'acide acétique monohydraté, et finit, sous l'influence des rayons solaires, par lui enlever complètement son hydrogène, lequel est remplacé par une quantité équivalente de chlore; il se forme un produit cristallisé C*C1W.H0, Vacide chloracétique , qui est un acide énergique , et présente la même capacité de saturation que l'acide acétique. Il est probable qu'il existe des composés chlorés intermédiaires ; mais on ne les a pas recherchés jusqu'ici. Pour préparer l'acide chloracétique, on remplit de chlore bien sec des flacons de 5 à 6 litres de capacité , bouchés à lémeri ; on verse dans chacun 4 ou 5 grammes d'acide acétique monohydraté, et Ton expose les flacons au soleil ; leurs parois se couvrent bientôt de cristaux qui consistent en un mélange d'acide chloracétique et d'acide oxalique ; le gaz du flacon est formé par de l'acide chlorhydrique et du gaz chlorocarbonique , résultant d'une décomposition plus avancée, qui a lieu, peut-être, sous l'influence d'une petite quantité d'eau dont il est diflBcile de débarrasser le chlore et les parois du ballon. On dissout les cristaux dans l'eau, et l'on fait évaporer la dissolution dans le vide au-dessus de l'acide sulfurique concentré ; l'acide oxalique cristallise le premier ; on décante les eaux mères, on les laisse évaporer complètement , et l'on distille le résidu avec de l'acide phosphorique anhydre. L'acide oxalique qui pouvait y rester se trouve décomposé en oxyde de carbone et en acide carbonique, et Tacide chloracétique distille; il est bon de ne pas recueillir le premier produit parce qu'il peut renfermer un peu d'acide acétique.
L'acide chloracétique cristallise en lames rhomboédriques ou en aiguilles incolores , déliquescentes à l'air ; il fond à 45° et bout vers 200°. Il se combine avec les bases, et forme un grand nombre de sels solubles et cristallisables.
Lechloracétate de potasse a pour formule KO.C^CTO' -|-2H0
Le chloracétate d'ammoniaque » (AzH».HO).C^CPO'-f 4H0
Le chloracétate d'argent » AgO.C^CPO*.
ACTION DU CHLOhE SUR LES ËTHËRS COMPOSES. 251
Les cbloracétates, chauffés avec un excès de potasse, donnent du chloroforme et un carbonate alcalin ; si Ton prolonge la réaction, le chloroforme se change lui-même en acide formique. On a, en effet :
K0.C*C1W+K0.H0=C«HCI»+2(K0.C0«).
KO.(:*Gl*0»+5KO=KO.C»HO»+2KOXO«+3KCl.
Lorsqu'on traite Tacide chloracétique par un amalgame formé de 4 partie de potassium et de 450 parties de mercure, on le transforme en acide acétique ordinaire, et Ton produit une substitution de rhydrogène à la place du chlore.
C*CTO».HO+7K+2HO=KO.C*H»0»+3KCl+3KO.
§ 4i42. L'acide chloracétique forme un éther composé, Véther chloracétique C''H*'O.C*Cl'0*, et un éther Chloracétique perchloré C*G"O.C*Cl'0*. L'éther chloracétique se prépare en distillant Tacide chloracétique , ou un chloracétate, avec un mélange d'alcool et d'acide sulfurique ; on étend d'eau le produit distillé , et l'éther se sépare sous forme d'une huile. £n l'exposant au soleil dans des flacons remplis de chlore sec, il se change en un produit huileux» Vélher chloracétique perchloré , qui bout à 245®.
Action du chlore sur les éthers composés,
1 4 443. Le chlore agit sur les éthers composés, et enlève de l'hydrogène, tantôt à l'étber simple C*H*0, tantôt à l'acide, tantôt enfin, à la fois, à l'éther simple et à l'acide; dans tous les cas, l'hydrogène enlevé est remplacé par une quantité éqiivalente de chlore.
La première action du chlore sur l'éther acétique C*H**O.C^H'0* consiste à enlever 2 éq. d'hydrogène à l'éther simple C*H*0 et à les remplacer par 2 éq. de chlore; on obtient ainsi un éther acétique bichloré qui a pour formule C^H*Cl*O.C^H'0*; ce corps se décompose au conlact d'une dissolution alcoolique de potasse , et donne de l'acétate de potasse et du chlorure de potassium :
Cm'Cl'O. C*H'0' + 4K0 ==2(K0.C*H»0') + 2KC1 ;
\ si l'on épuise, au *con traire , l'action du chlore, sous l'influence ! d'une radiation solaire intense, on obtient l'éther chloracétique perchloré C^CTO.C*C1'0*:
Si l'on fait passer du chlore, sous l'influence des rayons solaires,
