SULFURES D'ANTIMOINE

moine ne se dégage à l'état de gaz hydrogène antimonié. Le charbon décompose également le sulfure d'antimoine à une haute température ; du sulfure de carbone se dégage , et l'antimoine reste à l'état métallique. Il est difficile cependant d'obtenir par ce moyen de l'antimoine entièrement privé de soufre.

Le fer, le zinc, le cuivre décomposent le sulfure d'antimoine à la chaleur rouge ; mais l'antimoine métallique obtenu retient toujours une certaine quantité de ces métaux. L'acide chlorhydrique concentré dissout facilement le sulfure d'antimoine avec dégagement d'hydrogène sulfuré : on utilise souvent cette réaction , dans les laboratoires, pour préparer l'acide sulfhydrique (§ 449;. L'acide sulfurique concentré et bouillant attaque aussi le sulfure d'antimoine avec dégagement d'acide sulfureux. L'acide azotique le transforme en antimoniate d'oxyde d'antimoine insoluble et en acide sulfurique.

Les alcalis et les carbonates alcalins décomposent le sulfure d'antimoine par voie sèche et par voie humide ; il se forme du sulfure d'antimoine et une combinaison d'oxyde d'antimoine avec la potasse. Lorsque le sulfure d'antimoine est en excès, il se forme en outre une combinaison de sulfure d'antimoine avec le monosulfure de potassium ; dans cette combinaison le sulfure d'antimoine joue le rôle d'acide. Si l'on fait la décomposition dans un creuset brasqué , une portion de l'antimoine se sépare à l'état métallique.

Le sulfure d'antimoine , Sb^S', peut être préparé par voie humide, en faisant passer un courant de gaz acide sulfhydrique à travers une dissolution de chlorure d'antimoine, Sb*Cl*, dans de l'eau chargée d'acide chlorhydrique. Il se forme un précipité orangé , qui est du sulfure hydraté. Ce sulfure se dissout facilement dans les sulfures alcalins , il joue alors le rôle d'un acide. Les acides précipitent de nouveau le sulfure hydraté des dissolutions de sulfosels. Le sulfure d'antimoine hydraté perd facilement son eau par la chaleur , et se change en sulfure gris anhydre.

On emploie, en médecine, le sulfure hydraté, mêlé ou combiné avec de l'oxyde d'antimoine, et souvent avec de l'acide sulfoantimonique, Sb*S*; on lui donne alors les noms de kermès, de soufre doré, etc., etc.

Le kermès se prépare , soit par voie sèche , soit par voie humide.

Pour le préparer par voie sèche on fait fondre dans un creuset de terre un mélange de 5 parties de sulfure d'antimoine naturel, et de 3 parties de carbonate de soude desséché ; on pulvérise la matière fondue, et on la fait bouillir avec une grande quantité d'eau. On filtre rapidement la liqueur chaude, en prenant des précautions pour qu'elle ne se refroidisse pas dans le filtre. La liqueur, qui est presque incolore, ou à peine colorée en jaune, laisse déposer, par le refroi-

dissement , un abondant précipité floconneux brun qui est le kermès. Ce précipité doit être lavé promptement , desséché à une basse température , et conservé dans des flacons bien bouchés.

On prépare le kermès par voie humide en faisant bouillir 4 partie de sulfure d'antimoine naturel, pulvérisé très-fin, ave€ 20 ou 25 parties de carbonate de soude desséché, et 250 parties d*eau. La liqueur, sensiblement incolore , laisse en refroidissant déposer le kermès.

Si l'on verse de l'acide chlorhydrique dans les eaux mères Refroidies qui ont laissé déposer le kermès , on obtient un précipité d'une couleur plus rouge que le kermès , et auquel on a donné le nom de soufre doré. Cette dernière substance est un mélange de sulfure d'antimoine, Sb'S'^, d'acide sulfoantimonique , Sb*S*, et d'oxyde d'antimoine , Sb*0*.

Il est facile de se convaincre, en effet, que l'oxyde d'antimoine est à l'état de simple mélange dans le kermès et dans le soufre doré. En examinant ces deux composés au microscope , l'oxyde diantimoine apparaît sous forme de points blancs disséminés dans la masse.

Le kermès renferme en outre une petite quantité de sulfure de potassium , en combinaison avec de l'oxyde d'antimoine ou avec une partie du sulfure d'antimoine.

On obtient l'acîde sulfoantimonique ^ Sb*S*, en faisant passer un courant d'hydrogène sulfuré à traversunedissolution de perchlorure d'antimoine, Sb^CP, dans l'acide chlorhydrique étendu. Il se forme un précipité jaune , qui se dissout facilement dans les sulfures alcalins, avec lesquels il forme des sulfosels qui cristallisent souvent très-bien. On prépare quelquefois, pour les usages de la médecine, un sulfoanlimoniate de sulfure de sodium^ en mêlant intimement ensemble 18 parties de sulfure d'antimoine pulvérisé très-fin, 12 parties de carbonate de soude desséché, 13 parties de chaux , et 3 i de soufre. Le mélange, trituré pendant longtemps, est introduit dans un flacon que l'on remplit ensuite entièrement d'eau. On laisse digérer pendant plusieurs jours , en ayant soin d'agiter fréquemment le flacon. La liqueur, évaporée d'abord à feu nu, puis sous le récipient de la machine pneumatique, donne de gros cri s taux, d'un jaune pâle, qui ont pour formule 3NaS.Sb*S** + 18HO.

COMBINAISONS DE l'aNTIMOINE AVEC LE CHLORE.

§ 1012. L'antimoine forme avec le chlore deux combinaisons, Sb^CP et Sb*CP, qui correspondent à l'oxyde d'antimoine , SbW, et à l'acide antimonique , SbW.

On obtient le chlorure d'antimoine , Sb'Cl*, en faisant passer len-

CHLORURE D'ANTIMOINk:. 3i»

ment du chlore à travers un lube qui reurerme de l'antimome en 'excès. Si le chlore arrivait en trop grande quantité, il se formerait uperchlonire.Sb'CI". On obtient également lesesquichlorured'animoine en distillant dans une cornue de verre un mélange intime le) partie d'antimoine, et de 3 parties de bichlorurede mercure. Mais )l procédé le plus économique pour préparer ce corps consiste à dis-

rudre le sulfure d'antimoine naturel dans l'acide clilorhydrique, ei évaporer la liqueuravecunexcésd'acido. Dansleslaboratoires, on l^lise pour cela les résidus de la préparation de l'hydrogène sulfuré. .

Le chlorure d'antimoine , Sb'Cl*. forme une matière blanclie , faaleiMnt fusible; sa consistance butyreuse, à la température ordi- BBÏre, lui a fait donner autrefois le nom de beurre d'an fi moine; il HTolatilise facilement au-dessous du rouge sombre.

Le chlorure d'antimoine est déliquescent à l'air humide. 11 se dissout sans altération dans une petite quantité d'eau ; si l'on veut kiËssDudre dans des quantités d'eau plus grandes, on y ajoute de Ttcide chlorhydrique ; si celte eau restait pure, il y aurait décomfftsilion et il se formerait un précipité blanc, insoluble, auquel les ttciens chimistes ont donné le nom de poudre d'AUjaroUt ; c'est uii Kychiorure d'antimoine, Sb'Cl'.2Sb'0'-f HO. Si l'on traite par de l'oau chaude lo chlorure d'antimoine dissous dans l'acide chlorhy- Aique, la liqueurclaira laisse déposer,.en refroidissant, des cristaux tfun autre oxyehiorure qui a pour formule Sb'Cl'- 5Sb*0'. Les langes prolongés décomposent les oxychlorures d'antimoine, et Uîsent de l'oxyde d'antimoine pur. Le meilleur moyen d'empêcher lldissolutiondechlorured'antimoinedesetroubler par l'eau conùteâ y ajouter une certaine quantité d'acide tartriquc.

lechlorure d'antimoine anhydre se combine avec ie gaz ammo~ JÙacsec, et donne un composé qui a pour formule AzH'.Sb'CP. livecles chlorures alcalins et aveu le chlorhydrate d'ammoniaque Qbnnedes chlorures doubles cristallisables.

On emploie le chlorure d'antimoine en chirurgie pour cautériser les plaies. Les armuriers s'en servent pour bronzer les canons de AlBîl, ils recouvrent ainsi le fer d'une pellicule très-mince d'anti- SKtioe métallique qui le préserve de la rouille. ^^^^^are le perchloTure ou chloride d'anliTiioine , Sb'G', en ^^^bde l'antimoine dans un courant de chlore sec; on emploie ^^^^Bippareil que pour la préparation du perchlorure d'étain. ^^^Hv recueilli dans le récipient renferme toujours du chlorure IRffiâ dissolution. Il faut le satm er complètement de chlore, puis

fe distiller dan s une petitecornue. Les premiëresparties qui passent ^M i la distillation, renferment beaucoup de chlore dissous et sont for- ^M

2ri0 ANTIMOINE.

tenient colorées en jaune. Le liquide qui passe ensuite est presque incolore ; on le recueille à part. Le perchlorure d'antimoine parait cependant se décomposer à la température de son ébuUition sous la pression ordinaire de Tatmosphère, car il dégage toujours du chlore , quand on cherche à le distiller.

Cmrmtièrem dÈmUnetMîm dem eompoAés soluMes de ranttmoliie.

§ 4043. Les caractères que nous allons indiquer pour reconnaître l'antimoine en dissolution , se rapportent au sesquichlorure d'antimoine et à Vémétique , qui est un tartrate double d'antimoine et de potasse. Ces caractères suffisent pour distinguer l'antimoine dans tous les cas , parce qu'il est toujours facile de transformer les autres composés de l'antimoine en ces deux produits.

Les dissolutions d'antimoine donnent des précipités blancs avec la potasse et la soude ; ces précipités se redissolvent facilement dans un excès d'alcali. L'ammoniaque donne un précipité blanc, insoluble dans un excès de réactif.

Les carbonates alcalins donnent un précipité blanc d'oxyde hydraté qui ne se dissout pas dans un excès de carbonate. Il se dégage en même temps de l'acide carbonique.

L'hydrogène sulfuré donne un précipité orangé caractéristique. Le sulfhydrate d'ammoniaque donne le môme précipité , mais celui-ci se dissout dans un excès de sulfhydrate.

Une lame de fer ou de zinc précipite l'antimoine sous forme d'une poudre noire ; on peut fondre cette poudre au chalumeau sur un charbon, et obtenir l'antimoine avec les propriétés physiques caractéristiques qui le distinguent de l'étain, qui présente avec lui de l'analogie dans ses réactions chimiques.

Dosage de 1^ antimoine ; sa séparation des métanx précédemment étudiés.

% 1044. On ne peut doser l'antimoine, ni à l'état d'oxyde, Sb*0*, ni i l'état d'acide antimonique,Sb*0**, parce qu'on n'est jamais certain de la pureté de ces corps. Lorsque l'antimoine est en dissolution, on le précipite par l'hydrogène sulfuré, après avoir ajouté une quantité d'acide chlorhydrique suffisante pour que la liqueur ne se trouble pas par l'eau , ou mieux , de l'acide tartrique, lorsque l'addition de ce corps ne présente pas d'inconvénient pour le dosage des substances qui restent dans la dissolution. On sature la liqueur de gaz sulfhydrique ; puis on l'expose pendant plusieurs heures à une douce chaleur, dans un flacon imparfaitement bouché, pour que la plus