Dissolutions
( Sous o», I d'épaisseur. )
l3tJ;.
Sucre de canne (20»' sur looj -^73,8
Sucre interverti à i5* — ^6,5
Lévulose à i5" —106,0
Dextrine -138,-
Camphre du Japon — 47>4
Camphre de matricairc - 43,4
Sulfate de quinine — 193 ,0
Dans le sucre, [a]D=f[a]y environ, et [al|.=: -t- 56°, 5.
D'après M. Landoll, il y aurait 120 substances naturelles actives, dont 60 gauches, 5o droites et 10 droites et gauche? : on en trouve rénumération complète dans le Tome VII du Journal de Physique^ p. 287 et suivantes.
Biot avait cru établir expérimentalement que le pouvoir rotatoire spécifique des substances était indépendant de la nature du dissolvant inactif employé; l'acide tarlrique seul faisait à celte loi une notable exception, car son pouvoir augmentait rapidement avec la proportion du dissolvant. Or M. Oudemans a démontré que, pour les alcaloïdes, le pouvoir varie considérablement avec le dissolvant, et voici un résultat des plus cuiieux que nous signalons pour clore cette manipulation. La dissolution de cinchonine dans le chloroforme a un pouvoir de -i-2i2<>, pour une concentration de o,oo5 environ; quelques gouttes d'alcool portent le pouvoir à -4- 2870, mais un grand excès le fait décroître, et la dissolution dans l'alcool pur n'a plus qu'un pouvoir de 228° (V).
M. Wyroubolfa démontré (*) qu'il existe quatre lois simples
(» ) Journal de Physique^ II, p. aaS (1878) ; extrait des jinnale» de Poggendorfy C XL VIII, p. 337, môme année. Pour la brucine, le pouvoir rotatoire de la solution dans le chloroforme est plus que le triple du pouvoir corrospoodact dans la solution alcoolique. On obtient aussi de fort curieux résultats en dissojvant une substance active dans un mélange de deux substances inactives par elles-mêmes; ainsi -^ d'alcool élève de 4" le pouvoir de la dissolution de cinchonine dans le chloroforme.
(") Annales de Chimie et de Physique , 7" série, t. I, p. 5; 1895.
LXVlir M. — MESURE DES POUVOIRS ROTATOIRES. 4 '3
régissant les variations du pouvoir rotatoire avec la nature du dissolvant, sa concentration et sa température ; il les énonce comme il suit :
i^ Le pouvoir rotatoire d'un corps, qui reste toujours anhydre, ne varie pas ;
2«> Le pouvoir d'un corps, qui n'est pas susceptible de former, avec un dissolvant, une seule combinaison, ne varie ni avec la concentration, ni avec la température ;
3° Le pouvoir d'un corps pouvant former, avec son dissolvant, plusieurs combinaisons, varie avec la concentration et la température ;
4° Le pouvoir d'un corps qui, dans différents dissolvants, forme des combinaisons différentes, varie avec le dissolvant, avec la concentration et avec la température.
Il résulterait des recherches de M. Wyrouboff que la combinaison moléculaire persiste dans la dissolution, identique à celle que l'on observe dans le corps cristallisé.
Les cristaux dextrogyres donnent toujours des solutions dextrogyres ; une seule exception a été signalée à cette loi par M. Wyrouboff. C'est le tartrate droit de rubidium qui fournit une solution gauche.
On a, pour ce corps,
Wd.
En cristaux -io*,6
En solution — 20*, 2
Le pouvoir dispersif était considéré par Biot comme une constante spécifique qu'il y avait grand intérêt h déterminer. Voici quelques-uns de ces pouvoirs :
Pouvoirs dispersif s.
Sucre de cannes et sucre interverti t-
Sulfate de quinine -^
Biot n'a pas trouvé de rapport de dispersion plus grand
4l4 CHAP, III. — OPTIQUE PHYSIQUE.
que 5- ou plus petit que y-; mais Buignet assigne à la sanlo-
aine un pouvoir dispersif de 5--
On peut composer des mélanges dans lesquels le pouvoir dispersif est neutralisé par des pouvoirs opposés, tout comme ou achromatise deux milieux.
aV
Terminons en faisant observer que la formule y—, qui
donne [a], peut réciproquement donner/? quand on connaît [a.]; cette application du pouvoir rotatoire permet de faire servir les procédés polarimétriques à Tanalyse quantitative d*une dissolution renfermant une substance active. La saccharimétrie, qui fait l'objet des exercices suivants, repose sur cette observation.
