NOMS DES HUILES

Couleurs qu’elles prennent immédiatement apres leur mélange avec le réactif.

[Nombre de minutes écoutées avantleur solidification.

Rapport des nombres de minutes , celui de l'huile d’olives étant pris pour lo.

Huile d’olives

Vert bleuâtre. .

— d’amandes douces. .

Blanc sale

^ — d’amandes amères. .

Vert foncé

— de noisettes

Vert bleuâtre. . . .

io3'

— de noix d'acajou. . .

Jaune soufre. . . .

— de ricin

Jaune doré

— de colza

Jaune brun

On x"oit à l’inspection de ce tableau que la comparaison des temps nécessaires à la solidification de chacune des huil es qu’il renferme établit positivement l’identité des huiles d’amandes douces et d’amandes amères , et distingue au contraire les autres entr’elles par des différences très-remar([uahles.

Les huiles de lin , de chènevis , de noix , de pavots , de

faîne et de moutarde noire, traitées chacune par ^ de leur poids d’acide liyponitrique , n’ont pas changé de consistance, et n’ont éprouvé de modification apparente que dans leurs couleurs.

L’huile de pavots est devenue légèrement jaune , celle de faîne et de noix ont pris une teinte rose caractéristique. Au bout (le quelques jours la plupart contenaient un peu de dépôt. Plus tard enfin toutes ces huiles présentaient une couleur analogue à celle de la teinture d’iode , les huiles de pavots et de faîne se distinguaient des autres par une nuance moins foncée.

Il résulte de cet exposé que, si on n’a pas remarqué jusqu’ici dans les huiles d’autres dilFérences essentielles que celle qui les a fait classer en huiles siccatives et huiles non siccatives , aujourd’hui on peut les distinguer entre elles par un autre trait de caractère fondé sur leurs rapports avec l’acide hyponi trique , et les partager en huiles solidifiables et en huiles non solidifiables sous l’influence' de ce réactif (i).

Vient-on ensuite à comparer cette nouvelle classification à la première, on s’aperçoit bientôt qu’en exceptant l’huile de ricin, que ses propriétés singulières autorisent à mettre hors de ligne, ces deux classifications se corres pondent et que les huiles non siccatives sont en même temps solidifiables , tandis que les huiles siccatives résistent à l’action de l’acide hyponi trique.

Ainsi ces deux propriétés concourent à faire ressortir de profondes différences entre les huiles, et à montrer combien est vague et superficiel le système qui les présente comme ne se distinguant entre elles que par les

(i) La stéarine et l’oléine de porc éprouvent aussi des modifications analogues sous l’influence du même réactif. Toutes deux acquiérent une grande consistance , et se transforment par la saponification en une matière grasse, acide , fusible de 67 à 58 degrés centigrades , mais dont je n’ai pas encore étudié complètement les propriétés.

proportions variables (Uoléine et de stéarine qui les constituent.

Jîln outre , a moins d’exceptions peu probables à la relation que je viens de reconnaître entre les propriétés siccatives ou non siccatives des huiles , et les modifications que l’acide byponitrique leur fait é])rouver, cette relation paraît assez bien établie pour c|u’il suffise à l’avenir de savoir qu’une huile est ou non siccative, pour être assuré en meme temps qu’elle est ou n’est pas solidifiable par l’acide byponitrique et réciproquement.

D’ailleurs ce réactif remarcjuable n’est pas seulement utile pour distinguer entre elles les huiles siccatives et les huiles non siccatives ; il peut encore, avec plus d’avantage que le nitrate acide de mercure , être employé pour reconnaître les proportions relatives d’un mélange de deux huiles de nature différente, et particulièrement de l’huile d’olives et de l’huile de pavots.

INI. Pontet , dans les épreuves auxquelles il soumet l’huile d’olives pour y reconnaître la présence des huiles de graines , se borne à l’examen de la densité qu’elle présente après l’action de son réactif; aussi ne peut-il guères y distinguer moins d’un dixième d’huile de pavots. En m’attachant à une considération d’un autre genre, j’ai pu, avec le même réactif, apprécier un centième d’huile de pavots.

Cependant, comme le nitrate de mercure n’est pas toujours constant dans sa composition, soit qu’il abandonne des cristaux, soit que la chaleur qui se dégage pendant la dissolution du mercure influe plus ou moins sur la quantité de nitrate qui se forme, je lui ai préféré dans mes essais l’emploi d’une dissolution en proportions déterminées d’acide byponitrique, dans l’acide nitrique à 35 degrés.

Du reste, j’introduis les huiles dans des petits cols droits de même dimension, je les agite avec des doses

égales de réactif, je note exactement le moment du mélange, et je les abandonne à elles-mêmes, en ayant soin d’observer l’instant où l’huile est assez épaissie pour que je puisse renverser le col droit sans altérer le niveau de sa surface.

En opérant de cette manière sur loo grains d’huile d’olives, à la teinpérature de lo degrés, avec 4 grains d’un mélange de trois parties d’acide nitrique à 35 degrés, contre une partie d’acide byponitrique , j’ai remar- ([ué que la solidification de l’buile d’olives était retardée 'de 4o minutes par un centième d’huile de pavots, de 90 minutes par un vingtième, et d’un temps beaucoup plus long par un dixième.

En agissant avec des mélanges d’acide nitrique et byponitrique en proportions différentes de celles que j’ai indiquées, et à des températures plus ou moins élevées, j’ai obtenu des résultats difïérens , mais toujours correspondans à ceux que je viens de citer, et souvent beaucoup plus saillans encore.

Au reste, comme il est difficile de se placer toujours exactement dans les memes conditions de température, il convient, lorsqu’on veut obtenir des résultats exacts à un centième près, de soumettre à l’action du réactif, nn même temps que l’huile qu’on veut essayer, de l’huile d’olives pure, et même des mélanges en proportions déterminées , qui , se trouvant ainsi placées dans les mêmes conditions que l’essai , peuvent lui servir de terme de comparaison.

En suivant cette marche , on arrive à des données analytiques bien plus précises et plus délicates que celles du procédé de M, Poulet, et il est facile de saisir des proportions d’huile de pavots qui lui échapperaient infailliblement.

Tels sont les phénomènes que présentent les corps gras que j’ai observés dans les circonstances diverses où

je les ai soumis a 1 influence de Tacide liyponitrique. Tous indiquent entre ces cor[)s des difïérences plus essentielles quon ne les avait sujiposées jusqu^ici, et la vérital)le métamorphose que plcisieurs subissent manifesde les modifications que l’acide byponilrique produit dans leur constitution chimique.

Ces transformations de quelques huiles en graisses solides, à peine remarquées jusqu’ici , ne paraissent avoir encore excite 1 in teret d. aucun chimiste; mais, la connaissance des reactions qui les produisent me les ont fait voir sous* un jour plus favorable , et j’ai du chercher à en approfondir la nature.

J ai étudié jusquici les huiles solidifiées d’olives , d’amandes douces (i), de noisettes , de noix d’aciijou et de ricin : les quatre premières m’ayant offert des propriétés €t des produits analogues, j’en vais tracer une histoire commune; 1 huile de ricin, au contraire, étant restée apres sa transformation aussi distincte des autres huiles quelle l’était déj.à auparavant, j’en ferai l’objet d’un chapitre spécial.

Des h mies solidifiées d^olives , d' amandes douees ^ de noisettes et de noix d'aeajou.

Ces huiles solides sont blanches ou jaunâtres, suivant qu’elles sont le produit de l’acide hyponitrique ou du nitrate de mercure. Dans les deux cas leur odeur est celle de la pommade citrine , et au bout de quelques jours leur surface présente une sorte d’efflorescence d’une blancheur parfaite et beaucoup plus légère que la masse. L’alcool à 36" les dissout en très-petite quantité, mais leur enlève facilement la matière jaune qui les colore.

(i) L huile d amandes amères étant identique avec celle d’amandes douces, je n ai pas cru devoir en taire un examen particulier.

Elles n’altèrent pas le papier bleu de tournesol , lors^ qu’elles se sont formées sous l’influence de l’acide hyponitrique; mais, lorsqu’elles résultent de l’action du nitrate de mercure sur les huiles dont elles dérivent , elles sont légèrement acides , et présentent quelques particularités dépendantes des composés qui accompagnent l’acide hyponitrique dans ce dernier réactif.

Toutes ces propriétés sont communes aux quatre espèces d’huiles dont les noms figurent en tête de ce chapitre ; quant à celles que je vais décrire, je dois avouer ici que je ne les ai constatées que dans l’huile d’olives, mais par analogie je crois pouvoir les attribuer également aux huiles d’amandes douces , de noisettes et de noix d’acajou.

Quoi qu’il en soit , l’huile d’olive solidifiée par le nitrate de mercure rougit le tournesol (i ), et au bout de quelque temps sa couleur, qui d’abord était jaune, devient grisâtre. Si on la traite alors par l’éther froid, celuici dissout la matière grasse et met à nu le mercure métallique très-divisé , tandis que, si on fait agir le dissolvant peu de temps après la solidification de l’huile, il ne laisse .pour résidu que du nitrate de mercure. Dans tous les cas si on évapore l’éther on obtient la matière grasse ellemême.

Cette matière , ainsi débarassée du nitrate mercuriel que l’éther ne dissout pas , devrait être identique avec l’huile d’olive solidifiée par l’acide hyponi trique , cependant elle s’en distingue encore. Toutes deux, il est vrai , se colorent en rouge briqueté par la potasse ; mais , tandis que cette dernière se colore aussi en rouge par l’ammoniaque et l’hydrosLilfate d’ammoniaque, la première est colorée

(i) Cette observation s’explique facilement par l’action que la matière grasse exerce à la longue sur l’acide nitrique et l’oxide de mercure dont elle absorbe l’oxigène

en brun marron par l’ammoniaque et en noir j)ar l’hyclrosulfate de la meme base , ainsi que M. Planche la reconnu en 182^, en examinant de la pommade cilrine préparée avec l’huile d’olive. La coloration produite par la potasse, étant commune aux deux matières comparées, appartient sans doute au corps gras lui-méme ; au contraire la coloration en noir de l’une des deux par l’hyd rosulfale d’ammoniaque semble y indiquer la présence du mercure. M. Planche, qui le premier a observé ce fait, a cru pouvoir l’attribuer à une petite quantité d’oléate ou de maragrale de mercure dissoute j^ar l’éther avec la matière grasse. Mes recherches m’ont fourni l’occasion de vérifier la justesse de cette supposition , h cela près cependant que le sel mercuriel n’est ni un oléate ni un marcrarate. mais bien un sel particulier contenant un acide nouveau que je ferai connaître dans la suite de cette thèse.

Je me suis assuré qu’il en était ainsi en traitant par l’éther un mélange d’huile d’ohves solidifiée et du sel nouveau dont je viens de parler. La dissolution évaporée à siccité a laissé un résidu qui s’est coloré en noir par l’hydrosulfate d’ammoniaque.

L’iiuiled’olive solidifiée, chauffée avec de l’alcool, perd sa couleur jaune et devient blanche comme l’axonge ; si alors on la comj)rime dans du papier non collé , elle lui cède une très- petite proportion de matière huileuse, et se trouve ainsi amenée à l’état de pureté. Je lui ai donné le nom d’élaïdine (des^arç, sly.t.rJoç , olive, olivier). Ce nom particulier sera bientôt justifié par l’exposition des propriétés ((ui la distinguent des autres matières grasses étudiées jusfju’icio Je l’applique également aux huiles solides d’amandes douces, de noisettes et de noix d’acajou, et il désii^ne ainsi , comme celui d’oléine ou de stéarine, un genre ])arliculier de matières grasses , tirant son nom de l’huile d’oli ves fiui en a fourni le premier individu.

De Vèlaïdine .

L’élaïcîine pure n’esl colorée ni par la potasse , ni par l’ammoniaque, ni par l’hydrosulfale d’ammoniaque, ce qui prouve que la couleur développée par ces réactifs dans l’élaïdine jaune n’appartient pas à la matière grasse ellemême , mais à la matière jaune qui l’accompagne et dont l'alcool la dépouille. Elle se fond à 36 degrés centigrades , et se dissout en toute proportion dans l’éther sulfurique. Mais il n’en est pas de même de l’alcool à 0,89^6 de densité bouillant , car il n’en faut pas moins de 200 parties pour dissoudre une partie d’élaïdine ; par le refroidissement la dissolution se trouble sans cristalliser.

Saponification de l’élaïdine.

Si l’on traite à chaud cjuatre parties d’élaïdine par une partie de potasse ou de soude caustique et deux parties d’eau , la saponification s’opère avec facilité sans présenter aucun phénomène digne de remarque. Il se forme de la glycérine et une matière grasse acide qui s’unit à la potasse ou à la soude.

Le savon ainsi obtenu est soluble dans l’eau , surtout à chaud ; mais pour peu que sa dissolution soit concentrée elle se prend en masse transparente par le refroidissement ; d’ailleurs cette dissolution aqueuse mousse par l’agitation, et, si l’on y ajoute une quantité suffisante d’hydrochlorate de soude , le savon en partie décomposé se sépare tout entier du liquide et se réunit à sa surface.

L’acide hydrochlorique le décompose facilement à chaud , et met en liberté une matière grasse acide qui se présente d’abord sous forme d’une huile fluide , et se congèle par le refroidissement en une masse solide et cristalline.

Cet acide diffère de tous les acides gras connus , je Tai désigné sous le nom d’acide élaïdique.

Il est également le résultat de la saponification de Télaidine , des liuiles d olives , flamandes douces, de noisettes , et de noix d’acajou.

Ainsi que 1 élaïdine elle’-méme , l’acide élaïdicjue ne s obtient pas immédiatement avec son point de fusion caractéristique , lorsqu’il n’est point préparé avec de l’élaïdine purifiée; il fond ordinairement à 5 ou 6 degrés audessous ; mais la quantité de matière liuileuses que cette légère difiérencey sup[)ose est si faible que j’ai cru pouvoir la négliger sans inconvénient. Aussi me paraît-il juste des h présent d’admettre que l’acide byponitrique transforme les huiles d’olives, d’amandes douces, etc. , en élaïdine , et que cette élaïdine elle-même , traitée par les alcalis , se décompose en glycérine et en acide élaïdique.

De Vacide élaïdique.

Cet acide , quelle que soit son origine , fonda la température de 44 degrés centigrades, et rougit fortement le papier bleu de tournesol humide. Dissout à chaud dans l’alcool, il s’en dépose par le refroidissement en petites paillettes nacrées et brillantes comme l’acide borique , et qu’il serait déjà facile de distinguer des autres acides gras solides par la facilité avec laquelle elles cristallisent et surtout par leur éclat.

L’éther sulfurique le dissout en toutes proportions , lorsqu’il est fondu , et ne lui présente plus ainsi aucune résistance de cohésion. Il est également soluble en toutes proportions dans l’alcool bouillant , et meme sa solubilité est telle qu’à la température de 36 degrés il suffit encore d une partie d’alcool à o,6o de densité ou 22° Baumé pour en tenir en dissolution cinq parties , tandis que soixante parties du meme alcool peuvent à peine dissoudre une

partie d’acide margarique à la température de Fébullition Soumis tà l’action de la chaleur, l’acide élaîque distille en grande partie sans être altéré ; enfin, si on le calcine avec l’oxide de cuivre , il se transforme en eau et en un gaz que la potasse absorbe sans laisser de résidu.

Il sature les bases salitlabîes et dégage même l’acide carbonique des carbonates alcalins. Cette dernière propriété fournit un moyen très-simple de former des élaïdates alomi(|ues , tandis que le procédé indiqué par M. Ghevreul pour saturer les acides gras , et qui consiste à les traiter par les alcalis caustiques, entraîne beaucoup de longueur et de difficultés.

Des Elaïdates,

Veut-on, par exemple, préparer de l’élaïdate neutre de soude, il suffit de chauffer l’acide élaïdique avec un excès de carbonate de soude dissout dans l’eau ; l’acide enlève la base au carbonate, se sature et se dissout, tandis c[ue l’acide carbonique se dégage , ou se porte sur le carbonate non décomposé pour le transformer en Li-carbonale. On évapore la disssolution cà siccité , et on traite le résidu à chaud par l’alcool .à qui dissout l’élaïdate et n’agit ni sur le carbonate ni sur le bi-carbonate. Par le refroidissement l’élaïdate cristallise en paillettes argentées, plus légères, et surtout plus brillantes encore que l’acide élaïdique lui-même.

En adoptant ce procédé on n’a pas à craindre de laisser un excès de base dans le sel, et l’on s’épargne les nombreuses et fatigantes manipulations qui sont inévitables lorsqu’on emploie les alcalis caustiques.

L’élaïdate de soude se dissout facilement dans l’eau chaude, et par un refoidissement ménagé cristallise en aiguilles brillantes.

Si la dissolution est très-étendue d’eau, et formée par

exemple de looo parties d’eau pour une partie d’élaïdate, la liqueur sensiblement limpide d’abord se trouble bientôt en devenant alcaline, présente des zones nacrées lorsqu’on l’agite et dépose de petites paillettes cristallines de bi-élaïdate.

L’élaïdate de potasse et celui d’ammoniaque s’obtiennent par le meme moyen que celui de soude , le premier cristallise en aiguilles légères et brillantes ; tous (leux sont solubles dans l’alcool et dans l’eau surtout à chaud, les élaïdates insolubles se préparent facilement par double décomposition entre des dissolutions aqueuses d’élaïdate de soude et d’un sel soluble quelconque.

L’élaïdate de magnésie ne paraît pas sensiblement soluble dans l’eau, cependant il se sépare difficilement de la liqueur dans laquelle il a été formé ; d’ailleurs il est très-peu soluble même dans l’alcool à 4o degrés.

L’élaïdate de plomb est un peu plus soluble dans l’alcool que celui de magnésie, mais il est complètement insoluble dans l’eau.

L’élaïdate de mercure n’offre rien d’intéressant, si ce n’est qu’il est un peu soluble dans l’éther, et par cette propriété peut rendre raison de la présence du mercure dans la pommade citrine dissoute par l’éther.

Je n’ai pas cru devoir pousser plus loin l’étude des élaïdates, qui ne me paraissait offrir aucune spécialité remarquable; mais j’ai cherché à déterminer la c'apacité de saturation de l’acide élaïdique et la quantité d’eau qu’il renferme lorsqu’il est hydraté.

Bien persuadé que le procédé d’analyse le plus simple et le plus exenjpt de manipulations est toujours aussi le plus exact, j’ai cru pouvoir arriver à des résultats satisfaisans en calcinant l’élaïdate de soude dans un creuset de j)latine au point de détruire entièrement la matière grasse, et de laisser seulement un résidu de carbonate alcalin. Décomposant alors dans le creuset lui-même ce

carbonate par 1 acide sulfurique, et calcinant fortement pour chasser tout 1 acide en excès , j’espérais que le sulfate ainsi formé me représenterait toute la soude contenue dans le sel; j avais évité dans cette analyse toute espèce de manipulation, et je me croyais dans les conditions les plus favorables à l’exactitude. Mais, bien que les résultats de plusieurs essais de ce genre s’accordassent assez bien entre eux , cependant ils m’ont toujours présenté des iiroportions de bases un peu trop faibles, ainsi que je lai leconnu plus tard, sans pouvoir découvrir cependant aucune cause d’erreur capable d’altérer ainsi leur précision.

L’analyse de î’élaïdate d’argent m’a fourni des données plus nombreuses , et dont la rigueur ne me paraît pas devoir être mise en doute.

En eiïet , un élaïdate métallique , et celui d’argent en particulier, présentait plus de chances de succès qu’un élaïdate alcalin , à cause du poids plus considérable de son oxide, et d ailleurs il permettait d’apprécier la quantité d eau que l’acide élaïdique absorbe, lorsqu’on le dégage par la voie humide d’une combinaison dont l’eau ne fait point partie.

O» ,800 d élaïdate d argent sec , décomposés par l’acide nitrique, ont donné 05^-^582 d’acide élaïdique hydraté et o5‘'-295 de chlorure d’argent , qui correspondent à d’oxide d’argent. ^

Acide hydraté og'’-,582

Oxide d’argent oS^-.^Sg

Acide anhydre .

Oxide d’argent.

Sram.

42,60 qui représentent 2,935 d’oxigéne 2,63 qui représentent 2,338 d’oxigsène

Ainsi, dans les elaïdates neutres , la quantité d’acidi

Eau 0,021

paraît être à Ja quantité d’oxigène de la base, comme i oo est à 3 , et à l’oxigène de l’eau , comme loo est à 2,5.

Disldlatioii de l élaïdine.

L’élaïdine cliaufiée rapidement dans une cornue de Terre entre bientôt en ébullition ; une odeur vive et pénétrante se fait sentir, il se dégage des gaz et on recueille dans le récipient un ])roduit liquide qui forme à peu près la moitié du volume de l’élaïdine employée, et par le refroidissement se prend en masse de consistance butyreuse.

Ce produit contient de l’eau, de l’acide acétique, une buile volatile odorante, un liquide buileux ernpyreumatique et se car.ictérise surtout par l’acide élaïdique qu’il renferme.

On sépare cet acide des autres substances qui l’accompagnent à l’aide de lavages à l’eau cbaude , de la pression entre des feuilles de papier Joseph et de dissolutions et de cristallisations successives dans l’alcool. Amené ainsi à l’état de pureté, il présente les mêmes pro])riétés que l’acide élaïdique obtenu par l’action des. alcalis sur l’élaïdine.

Les derniers produits de la distillation sont assez analogues au premier; ils s’en distinguent essentiellement cependant, parce qu’ils offrent une couleur brune plus foncée et ne contiennent plus sensiblement d’acide élaïdique ; tandis que l’on y trouve au contraire un autre acide, cristallisable en petites aiguilles, soluble dans l’eau dont l’acétate de plomb le précipite en blanc, et doué do tous les caractères de l’acide sébacique.

Enfin on trouve au fond de la cornue un léger résidu charbonneux.

La distillation de l’élaïdine de l’buile de noisettes m’a présenté sensiblement les mêmes phénomènes et les

mêmes produits que Ja précédente. Jai lieu de croire quil en aunnt été de même, si j’avais soumis à la même épreuve les élaidines d’huiles d’amandes douces et de noix daciijou; et que les observations que je viens de décrire et qui toutes ont été faites sur l’élaïdine de l’huile d olives appartiennent également aux trois autres.

Telles sont les propriétés principales de l’élaïdine ; on voit par 1 histoire que je viens d’en tracer que cette matière grasse nouvelle présente beaucoup d’analogie avec la stéarine, mais qiie-lle en difîère cependant par des carticteres essentiels qui ne permettent pas de les confondre.

Ainsi la stéarine de i’huile d’olives, la moins fusible des stéarines végétales, se fond à 20^» centigrades; l’élaïdine au contraire u entre en fusion qu’à 36°. Toutes deux sont solubles dans 1 éther et très-peu dans l’alcool; mais tandis que, sous 1 influence des alcalis et de la chaleur, la première fournit de l’acide margarique fusible entre 56 et 60° et à peine soluble dans 60 parties d’alcool à 22°, la seconde donne naissance à un acide soluble, au contiaire dans cinq fois son poids (1) du même alcool fusible à 44*’^ et qui se distingue par l’état de ses cristallisations, soit qu’on l’ait pris à l’éclat de la pureté, soit qu on lait combiné d abord avec la soude-

Je me borne pour le m unent à énoncer les faits tels que je les ai constatés, sans les accompagner d’aucunes réflexions, me réservant de revenir plus tard sur l’ensemble de ce travail pour en fliire ressortir avec plus da\antage les conséquences remarquables. D’ailleurs histoire de 1 huile de ricin solidifiée doit jeter une lu-

(1) Je dois faire remarquer ici, que les différences de fusibilité et de solubilité dans l’alcool qui existent entre l’acide élaïdique et l’acide maigarique, sont plus tranchées que celles qui ont paru sufîîsaiites à

M. Chevreul pour établir une distinction entre ce dernier acide et l’a. cide stéarique.

rnière nouvelle sur ce sujet, je nie bâte donc de ren- Irepreiidre.

De l'huile de ricin.

Depuis les travaux de INI. Bracoiiot et surtout de M. Gnevreul, le mémoire de MM. Bussy et Le Canu sur riuiile de ricin me paraît être l’ouvrage le plus remarquable qui ait été pubJié sur les corps gras. Il se distingue et par la nouveauté originale de ses résultats et par le point de vue plus large sous le((uel il a fait envisager les matières grasses en général.

Avant lui il semblait que toutes ces matières n'étaient que des mélanges variés d’oléine et de stéarine et qu’elles devaient toutes se réduire à ces deux types. La découverte des ]iropriétés singulières de l’buile de ricin est v'enue mettre en défaut ce système exclusif, en signalant un corps gras qui, sous l’influence des alcalis et de la cbaleur, se transforme en protluits nouveaux tout-a-fait distincts de ceux de l’oléine et de la stéarine, et qui par conséquent ne renferme ni l’un ni l’autre de ces deux principes.

Jusqu’ici, en eflet, personne n’est parvenu à isoler de l’buile de ricin deux matières d’inégale consistance et correspondantes à l’oléine et à la stéarine des corps gras ordinaires.

En vain M. Planche a soumis à un froid de 21” sous o de l’buile de ricin d’Amérique, il n’a pas réussi à troubler sa transparence. M. Boutron, il est vrai , a constaté un résultat diflérent en agissant sur de l’buile exprimée à froid des amandes du ricin. Il a vu que cette huile se troublait à quelques degrés au-dessous de o et déposait lentement une matière blanche, solide, fusible à 3^ degrés , soluble dans l’alcool à 40** et parfaitement semblable à la stéarine de l’axonge de porc.

Ce résultat est incontestable sans doute , je l’ai moi-

même reconnu dans tous ses délails, et j’ai constaté en outre que cette matière fournissait au conlact des alcalis et de la chaleur un acide fusible à , formant avec la magnésie un sel insoluble dans 1 alcool bouillant, et en un mot était tout-à-fait semblable à lacide stéarique. Mais au lieu de tirer de raj)parition de cette stéarine dans bbuile de ricin, sous finlluence d’un abaissement prolongé de température, les mêmes conséquences que M. Boutronena déduites, à une époque où, la nature singulière de l’huüe de ricin n’élant pas encore connue, il était naturel de chercher à la faire entrer dans le système général des corps gras , je crois au on t raire pouvoir regarder cette stéarine comme étrangère à la constitution de l’huile de ricin , et l’attribuer à une formation secondaire.

Si je ne craignais d’interrompre trop long -temps la suite du sujet principal, je pourrais appuyer ici cette opinion sur des observations précises et sur une discussion attentive, mais je les réserve pour une publication ultérieure.

L huile de ricin se distingue encore des autres huiles par sa solubilité dans 1 alcool. M. Planche, qui en même temps que M. Rose a constaté cette propriété remarquable, a reconnu que 1 huile de ricin d’Amérique est soluble en toutes proportions dans 1 alcool à 4o° , tandis que 1 alcool a 36® n en dissout que les trois cinquièmes de son poids.

Mais 1 action dissolvante que Falcool exerce sur l’huile de ricin n est pas aussi simple qu’elle le paraît d’abord , et dans le cours de mes recherches elle m’a présenté quelques particularités curieuses, d’où il me semble résulter que 1 alcool et 1 huile de ricin , au lieu de s’unir en vertu d une affinité simple comme celle qui préside doidinaire aux dissolutions, peuvent se combiner en plusieurs proportions définies et variables suivant le

degré de l’alcool , et que cette allinité est tellement précise qu’au delà des proportions des combinaisons elle élimine l’alcool en excès, lui laissant seulement entraîner une très-petite quanlité d’huile de ricin.

Je me jiropose de présenter dans un nouveau Mémoire les observations qui m’ont conduit à cette conséquence , et je me bâte d’arriver à l’étude de l’huile de ricin solidifiée ou plutôt de la palniiiie , car' c’est sous ce nom dérivé de palma chrisii que je désignerai dorénavant cette matière.

Action de V acide hyponitrique sur ï huile de ricin.

Lorsqu’on fait agir sur l’huile de ricin le nitrate acide de mercure (i) ou l’acide hyponitrique dans les memes proportions que j’ai indiquées pour l’huile d’olives , elle se transforme en une masse solide et d’une apparence analogue à celle de la cire. D’ailleurs, quel que soit le réactif dont on ait fait usage, la solidification de l’huile de ricin est environ huit fois plus lente que celle de l’huile d’olives placée dans les mêmes circonstances.

Ap rès l’addition du réactif, l’huile de ricin se colore en jaune doré, et reste liquide pendant plusieurs heures et même pendant plusieurs jours , suivant la proportion de l’acide hyponitrique avec laquelle elle a été mélangée , enfin elle perd peu à peu sa transparence , et, sans cesser de rester homogène, elle s’épaissit graduellement, jusqu’à ce qu’elle soit transformée en une masse jaune, encore translucide, d’apparence cireuse et striée dans sa masse par une sorte de cristallisation informe et confuse. Celte solidification s’opère en sept heures, en vingt heures, ou en soixante et même davantage, suivant qu’on a em-

(i) Le nitrate de mercure exerce sur l’huile de ricin une réaction s^econdaire analogue à celle que j’ai signalée pendant son contact avec l’huile d’olives. Le mercure est réduit à l’état métallique, et une petite quantité de la matière grasse est acidifiée.

ployé et même uue proportion encore plus

faible cl' acide hyponitrique.

La proportion d’acide est-elle plus forte et s’élève-telle , par exemple, au tiers ou à la moitié du poids de l’huile, le mélange est accompagné d’un grand dégagement de chaleur, la température s’élève à 5o ou 60", une vive eüervescence se manifeste, l’huile perd sa transparence et devient et reste visqueuse.

De la palniine.

La palmine se forme avec beaucoup de lenteur , ainsi qu’on vient de le voir, elle est colorée en jaune cjuand elle a été préparée avec de l’acide hyponitrique, mais cette couleur est accidentelle; et lorscju’elle est pure elle est tout-à-fait blanche; elle présente alors une cassure cireuse, et la température de son point de fusion paraît s’élever jusqu’à 66 degrés; cependant j’en ai vu qui, fusible d’abord à 62 degrés , est devenue au bout d plusieurs mois tellement dure et cassanle qu’elle se Inàsait entre les doigts comme du verre, et présentait une apparence tout-à-fait résineuse. Elle répand une odeur c[ui rappelle l’huile volatile que MM. Bussi et Le Ganuont découverte parmi les produits et la distillation de l’huile de ricin. Cette odeur devient plus sensible lorsqu’on fait bouillir de la palmine avec de l’eau, et même, en opérant dans une cornue, on peut recueillir une eau distillée aromatique, mais je n’ai jamais pu en extraire par ce moyen la moindre trace apparente d’huile essentielle. Elle est trèssoluble dans l’alcool et dans l’éther. A la température de 3o degrés 100 parties d’alcool à 36'^ ont dissout 5o parties de palmine , fusible à 62 degrés centigrades; elle est beaucoup plus soluble dans l’alcool bouillant , et par le refroidissement elle s’en dépose sous forme de petits grains opalins qui Jie présentent aucune apparence cristalline. Enfin

lorsqu'elle est en fusion Téther la dissout en toutes proportions.

Saponification de la palmine.

Si l’on traite la palmine par de Teau de potasse concentrée et bouillante, elle répand fortement l’odeur d’huile volatile qui la caractérise et se saponifie avec facilité, mais bien plus lentement toutefois que l’huile de ricin elle-même; il se forme de la glycérine et un composé particulier analogue aux savons ordinaires et solu])le dans l’alcool et dans l’eau. Sa dissolution aqueuse mousse par l’agitation, et, lorsqu’on y ajoute une quantité convenable de muriate de soude, le savon en partie décomposé se rassemble tout entier à la surface du liquide, de telle sorte que celui-ci n’est plus meme troublé par l’acide bydrocblorique.

A^ient-on à dissoudre ce savon à chaud dans une grande quantité d’eau et à y verser un excès d’acide bydrocblorique, il se décompose et fournit une matière grasse acide qui se ])rend en masse cristalline par le refroidissement et que je désignerai dorénavant sous le nom d’acide palmique.

De l acide palmique.

Cet acide, lorsqu’il est pur, fond à 5o degrés centigrades, mais il est rare de l’obtenir immédiatement dans cet état et souvent il fond à une température inférieure. On le purifie en le comprimant entre des feuilles de pcapier Joseph et en le faisant cristalliser dans l’alcool.

Cette dernière opération présente quelques difficultés et ne réussit bien qu’autant qu’on emploie certaines pro|)ortions d’alcool et ([u’on abandonne la dissolution à une évaporation s})ontanée; mais, (juel que soit le degré de l’alcool dont on fait usage, pour ])eu que la disso-

îution soit éloignée de certaines conditions qu’il me se^ rait difficile de Lien assigner, la plus grande partie de lacide se combine avec une petite quantité d’alcool et vient nager à la surface de la dissolution sous forme d’un liquide huileux qui, au bout d’un temps plus ou moins long, se prend en une masse confusément cristall isée , tandis que la dissolution inférieure, beaucoup moins chargée d’acide, cristallise elle-même plus régulièrement au-dessous.

Du reste, l’acide palmique pur cristallise en aiguilles blanches, soyeuses et rayonnées autour d’un centre commun ; quelquefois cependant elles se réunissent sous forme de palmes élégamment disposées , et qui présentent une cristallisation remarquable à chaud. Cet acide est soluble en toute proportion dans l’éther et dans l’alcool concentré ; mais sa solubilité dans ce dernier décroît avec son degré aérométrique , et à la température de 5o® il ne faut pas moins de 5 parties d alcool a 22° pour en dissoudre une partie.

Il rougit fortement le papier de tournesol humide; il sature les bases sali fiables , et décompose meme les carbonates alcalins.

Le palmate de soude s’obtient facilement, comme l’élaïdate de la même base , en saturant l’acide palmique par le carbonate de soude; mais sa dissolution alcoolique, au lieu de cristalliser , se prend en gelée par le refroidissement.

Sa dissolution aqueuse ne cristallise pas 'davantage ; mais, si on l’étend dans une très-grande quantité d’eau distillée, le palmate est décomposé, 1 eau lui enlève une partie de sa base et le transforme en bi-palmate, soluble dans 1 alcool , et cristallisable en aiguilles soyeuses comme l’acide palmique lui-même.

Le bi-palmate exerce sur le tournesol une réaction

acide , tandis que le palmate neutre ramène au bleu le papier rouge de tournesol.

Lorsqu on cliaufîe 1 acide palinique avec une dissolution de carbonate d ammoniaque, une vive elïervescence se manifeste , et 1 on obtient du palmate d’ammoniaque ; mais ce sel n’offre rien d’intéressant ; je n’ai pas meme réussi à le faire cristalliser.

L’acide palmique se combine facilement à la magnésie , et forme un sel à réaction alcaline qui se dissout dans l’alcool , surtout à chaud , et se dépose par le refroidissement en petites plaques fusibles au-dessous de ioo°.

Le même acide peut s’unir directement au protoxide de plomb et donner naissance à une combinaison soluble dans l’alcool bouillant. Par le refroidissement, la dissolution alcoolique se prend en gelée transparente; mais, si on abandonne à l’évaporation spontanée une dissolution étendue de ce même sel, elle fournit des aiguilles

soyeuses qui rappellent la cristallisation de l’acide palmique

Le palmate de chaux est sensiblement soluble dans l’alcool bouillant.

Le palmate de cuivre résulte de la double décomposition du sulfate de cuivre et d’un palmate soluble ; il présente une belle couleur verte ; l’alcool à 4o° le dissout sensiblement , mais moins que le palmate de chaux. ;

Par le refroidissement de la dissolution alcoolique, il se dépose en flocons légers ; mais , pour peu que l’action de 1 alcool bouillant soit prolongée, le sel est décomposé en

acide palmique qui se dissout et en oxide brun de cuivre qui se précipite.

^ Le palmate d argent est insoluble dans l’alcool et dansle<ui, soluble, au contraire, dans l’ammoniaque, surtoutà l’état d’hydrate.

C’est par l’analyse de ce dernier sel que j'ai déterminé la capacité de saturation de l’acide palmique.

de-palmate d’argent sec décomposés par l’a eide nitrique ont donné o^’'',565 d’acide palmique hydraté , et oS'^-,33o de chlorure d’argent , qui représentent os^-,266 d’oxide.

Acide hydraté . oS''*,56S

Oxide d’argent oS''*,266

gr»tn.

En acide anhydre. . o,534 loo

Oxide d’argent. . . o,a66 49’^^ qui représentent 3,432 d’oxigène^

Eau o,o3i 3,875 qui représentent 3,445 d’oxigène.

On voit par le5 données de cette analyse que dans les palmates neutres la quantité d’acide anhydre est à la quantité d’oxigène de la hase, comme 100 esta 3,5. On retrouve encore le même rapport de 3,5 dans l’acide J3almique hydraté, entre la quantité d’acide anhydre et la proportion d’oxigène de l’eau avec laquelle il est combiné.

Distillation de L’acide palmique.

L’acide palmique, chauffé rapidement dans une cornue,, entre bientôt en ébullition et répand fortement cette odeur si remarquable qui accompagne la distillation de l’huile de ricin. En même semps il se dégage en abondance des vapeurs blanches qui viennent se condenser dans le récipient en un produit de consistance hutyreuse. Vers la fin de l’opération , on recueille un peu d’huile empyreumatique colorée , on voit paraître des vapeurs jaunes épaisses , et il ne reste dans la cornue qu’un léger résidu de charbon.

Le premier produit de cette distillation est donc solide

et représente à peu près les ^ de 1 acide soumis à la distillation. Si on le fait bouillir avec de l’eau dans une cornue on obtient, qcJiosc 1 6nicir(^iiciJile^ une certaine (juantité de cette huile y^ülcitile dont 1 odeur s est fait sentir pendant la distillation de 1 acide palmicjue , ,et cjue j’ai déjà eu occasion de signaler.

La matière grasse, débarrassée de l’buile volatile , se dissout complètement dans l’eau de potasse faible et dans 1 alcool , mais elle est encore souillée ]iar une ])etite quantité de matière buileuse. 11 suffît de la comprimer graduellement entre des feuilles de papier Joseph pour absorber presque toute cette huile , et on achève de la purifier en la faisant cristalliser dans l’alcool.

Llle présenté alors tous les caractères et la forme cristalline de l’acide palmique jiur.

Ainsi, a 1 exemple de tous les acides gras connus jus i qu’ici, l’acide palmique distille en grande partie sans altération , et tout porte à croire qu’il doit se produire pendant la distillation de la palmine , comme les acides margarique , oléique et élaïdique , pendant la distillation des matières neutres qui leur correspondent. Mais ici l’analogie est en défaut, et la palmine soumise à l’action de la chaleur présente des phénomènes inattendus qui la distinguent essentiellement de l’oléine, de la stéarine et de l’élaïdine.

Distillcition de la palmine.

Quand on chauffe la palmine dans une cornue de verre elle se fond bientôt , augmente de volume et entre en ébullition ; il se dégage des gaz, de la vapeur d’eau , et une huile brunâtre , liquide à la température ordinaire , exhalant une forte odeur d’huile volatile et qui représente à peu près la moitié de la palmine employée. ^Arrivé à ce point la distillation s’arrête , le résidu non distillé se

boursouffle tout à coup sans qu'il soit possible de s'y opposer , et remplit tout le col et la capacité de la cornue. Cette matière d apparence résineuse offre la plus grande analogie avec celle qui se produit à la meme époque et de la meme manière pendant la distillation de l’huile de ricin , et qui a été décrite par MM. Bussy et Le Ganu , seulement au lieu de présenter la belle couleur jaune dorée qui appartient à cette dernière , elle est d’un brun rougeâtre foncé.

Le produit de la distillation est liquide à la température ordinaire et forme environ la moitié du poids de la palmine emplovée. Distillé de nouveau avec de l’eau , il fournit à peu près le tiers de son poids de l’buile volatile odorante découverte par MM. Bussy et Lecanu , et laisse pour résidu une huile fixe , très-acide , soluble en toutes proportion dans l’alcool , soluble dans l’eau de potasse faible et , ce qui est surtout digne de remarque , liquide à la température de o.

Si on la triture à froid avec un dixième de son poids de magnésie calcinée, la combinaison s’effectue raj)idement, il se dégage de la chaleur, la masse s’épaissit, et devient dure , fragile et transparente. Cette combinaison magnésienne se dissout facilement dans l'alcool; cependant on peut , à l’aide de ce même alcool , la partager en deux parties dont l’une est plus soluble que l’autre.

La partie la moins soluble, décomposée par l’acide sulfurique affaibli, fournit une matière huileuse qui est encore liquide à la température ordinaire; mais quand on l’expose à la température de zéro, elle se congèle légèrement et présente un peu de matière solide, mais en si faible quantité qu’à peine forme-t-elle une fraction apjpréciable du poids de la palmine dont elle est le produit.

Ainsi, bien que sous l’influence des alcalis , la palmine

se transforme immédiatement en acide palmique fu sible à 5o degrés ; bien que cet acide lui-même distille en grande partie sans altération, et que toutes les analogies s’accordent pour faire présumer sa présence parmi les produits de la distillation de la palmine, cependant ces produits ne m’en ont présenté aucune trace, car la petite quantité de matière solide, dont j’ai pu y reconnaître la présence, ne saurait être de l’acide palmique.

Si en elîet cet acide se formait pendant l’action de la chaleur sur la palmine, comme il est volatil on devrait au moins en recueillir une quantité proportionnelle à celle de l’acide stéarique qui se produit pendant la distillation de la stéarine. Loin de là au contraire on obtient un produit tout-à-fait liquide, et dans lecjuel on peut à peine par un abaissement de température faire paraître quelques traces de matière solide.

Je n’ai pas pu déterminer précisément la nature de ce produit mais il m’a paru présenter une grande analogie avec celui que l’on obtient en distillant de l’huile de ricin ordinaire.

Ainsi, tandis que la ])almine en contact avec les alcalis , manifeste des propriétés spéciales qui la distinguent essentiellement de l’buile de ricin, elle s’en rapproche en tous points, au contraire, par les modifications que la chaleur lui fait éprouver.

Quelle que soit en effet celle de ces deux matières que l’on distille, l’opération est accompagnée des mêmes phénomènes et suivie des mêmes résultats. Dans les deux cas en effet on obtient une même substance résineuse , une même huile volatile et une huile fixe, soluble dans l’alcool et dans l’eau de potasse , et dont on ne réussit qu’avec peine à extraire un peu de matière solide.

Il semble vraiment que la chaleur détruise la modifi-

cation que Tacide hyponitrique fait éprouver à l’huile de ricin, rétablisse Fancien ordre de ses éîémens , et la î*3niene a son état primitif. D ailleurs cette seconde trans” formation paraît plus facile à expliquer, quand on songe a la simplicité du moyen qui a produit la première et à la facilité avec laquelle elle s’est opérée.

Quoi qu il en soit, la palmine qui, sous un point de vue général, présente la plus complète analogie avec les corps gras déjà connus , s en distingue cependant par deux caractères remarquables. Le premier, c’est qu’elle est moins fusible que l’acide palmique auquel elle donne naissance , tandis que les diverses stéarines observées jusquici, et 1 élaïdine elle-même, sont toutes plus fusibles que leurs acides.

Le second, et le plus singulier, c’est qu’elle ne fournit pas d’acide palmique parmi les produits de sa distillation.

Ce fait doit paraître d’une haute importance, lorsqu’on observe qu’il fait exception aux propriétés générales des corps gras étudiés jusqu’à ce jour, et ne s’accorde pas avec la relation que MM. Bussy et Le Ganu ont remarquée entre les produits des réactions qu’exercent sur ces corps les alcalis et la chaleur.

Ce ne sont pas la cependant les seules différences qui établissent une ligne de démarcation entre la palmine’ et les autres matières grasses. Si on les compare de point en point, on reconnaît bientôt que cette ligne de démarcation est au moins aussi profonde que celle qui sépare l’huile de ricin des autres huiles véiîétales.

Indépendamment, en effet, de la température de son point de fusion, qui est plus élevée que celle de la cire, et de sa très-grande solubilité dans l’alcool, qui lui con- ' serve un caractère de famille avec l’huile de ricin , elle présente encore dans les produits de sa saponification des

propriétés spéciales qui ne permettent pas de les confondre avec leurs analogues.

Vient-on à mettre Tacide palraique en parallèle avec les acides margarique et stéarique, ou avec ceux auxquels l’huile de ricin donne naissance, on voit que s’il se rapproche des premters par la température de son point de fusion, il s’en éloigne essentiellement , et par sa forme cristalline et par la solubilité dans l’alcool de ses combinaisons avec l’oxide de plomb et la magnésie, et par sa capacité de saturation; et que si au contraire il partage avec les derniers la ])ropriété de former avec l’oxide de plomb et la magnésie des sels solubles dans l’alcool, il en diffère absolument par ses caractères physiques et son point de fusion

On reconnaît enfin qu’il se distingue et des uns et des autres, parce qu’il fournit à la distillation cette huile volatile singulière qu’on n’avait rencontrée jusqu’ici que parmi les produits de l’huile de ricin au contact de la chaleur.

Jusqu’à présent je me suis borné à exposer les phéno mènes que j’ai observes pendant le cours de mes recherches, sans interrompre le récit par les réflexions auxquelles ils pouvaient donner lieu. Tous ces phénomènes en effet sont les developpemens d un meme fait primitif, et ce n’est qu’en jetant un même coup d’œil sur leur ensemble que je pouvais saisir les conséquences generales qui devaient en dériver. Aussi ai-je attendu que tous les résultats réunis pussent devenir l’objet d’une comparaison facile, et s’éclairer les uns par les autres , pour entreprendre leur discussion.

On a vu dans le cours de cette thèse comment l’action du nitrate de mercure sur quelques corps gras, à peine remarquée des anciens chimistes était devenue tout-acoup intéressante par l’heureuse application qu en avait fait M. Poutet à l’analyse des huiles d’olives falsifiées.

J ai i^ontrë ensuite que ce sel au lieu d’étre Fagent de la solidification des huiles n’était qu’un moyen indirect de les mettre en rapport avec l’acide hyponitrique, et que cet acide était le seul mobile de leur transformation.

J ai signale aussi les profondes différences de nature que l’acide hyponitrique manifeste entre les huiles, la nouvelle ligne de démarcation qu’il établit entre les huiles siccatives et les huiles non siccatives, et l’application qu on peut faire de ce réactif pour distinguer les falsifications de Fhuile d’olives par celle des pavots.

Enfin apres une étude attentive des nouveaux corps gras formés sous l’influence de l’acide hyponitrique, et quon avait jusqu’ici laissés sans examen, j’ai pu présenter 1 histoire de ces produits artificiels , aussi curieux par leurs caractères spécifiques qui les distinguent des autres matières grasses , que par les deux nouveaux acides auxquels ils donnent naissance.

Ce ne sont pas là cependant les seules conséquences que 1 on puisse tirer des observations précédentes. Ce nest pas seulement sous le rapport de leurs propriétés individuelles qu’on doit envisager Vélaïdine et la palmine, des questions intéressantes se lient à l’histoire de leur formation et la rattachent a la théorie générale de la chimie . c est sous ce nouveau point de vue que je me propose maintenant de les considérer.

En effet, le point de départ de tout ce travail, la trasformation de plusieurs huiles en matières grasses solides et nouvelles sous l’influence de quelques millièmes d’acide hyponitrique, me paraît être un fait qui mérité d etre discuté. Je remonte donc aux circonstances qui accompagnent la solidification des huiles d’olives et de ricin , afin de découvrir, s’il est possible, quelques réactions qui puissent expliquer leur métamorphose.

C’est déjà un point important, sans doute, d’avoir dégagé 1 acide hyponitrique des accessoires qui Faccompa-

gnent dans le nitrate de mercure, sans rien ajouter à son efficacité , et d’avoir réduit le problème à l’action d’un seul composé bien déterminé sur les huiles. Mais comment cet acide lui-méme peut-il, à si faible dose, produire la transformation remarquable dont il s’agit? Quel principe cède-t-il à la matière grasse ? Quelle modification éprouve-t-il lui-même?

Lorsqu’on traite l’huile de ricin ou quelqu’une des huiles non siccatives par une proportion d’acide hyponitrique suffisante pour les solidifier, on voit que cet acide est rapidement absorbé avec dégagement de chaleur, et qu’au premier abord la couleur de l’huile ou plutôt de la matière colorante qui l’accompagne , présente seule une légère altération; plus tard l’huile se solidifie, sans qu’aucun autre phénomène remarquable se manifeste.

Mais si, immédiatement après avoir mélangé de l’huile de ricin avec ~ d’acide hyponitrique , on l’abandonne à la température ordinaire dans un appareil propre à recueillir les gaz, il s’établit, mais seulement après que L’huile est devenue solide , un dégagement de gaz extrêmement lent et à peu près uniforme, c[ui s’arrête au bout d’un mois après avoir fourni un volume d’azote à peu près égal à celui de la matière grasse. De l’huile d’olives placée dans les mêmes circonstances n’a point présenté le même phénomène (i).

Cependant la température de ioo“ suffit pour dégager de cette huile comme de celle de ricin un volume environ de gaz azote (2), soit qu’on les chauffe une heure

(1) Cependant, si l’huile a été solidifiée dans une éprouvette sur le mercure, au bout de quelques jours on trouve, entre les surfaces de l’huile et du métal qui étaient en contact, une certaine quantité de gaz , dont le dégagement semble avoir été déterminé par la présence du mercure.

(2) Il est remarquable que ce dégagement se produit toujours avec une extrême lenteur.

après 1 addition de lacide hyponitrique et avant leur solidification, soit après quelle s'est opérée (i).

Bailleurs, si on soutient la température pendant plusieurs heures, il se produit de lacide carbonicfue ainsi que je Tai reconnu pour l’huile d olives ; enfin lelaïdine chauffée avec la potasse dans une éprouvette sur le mercure ne dégage pas d’ammoniaque, mais si on laisse la combinaison savonneuse dans l’éprouvette, au contact du métal , on y trouve de l’azote au bout de quelques jours.

Ces phénomènes sont tous, comme on voit, postérieurs et sans doute aussi étrangers à la solidification des huiles, et peu propres à mettre en évidence la réaction qui la détermine. A défaut de succès dans cette recherche , j’essayai du moins de saisir quelque* renseignement sur l’époque où cette réaction s opère, et de reconnaître si luile de ricin , par exemple , qui reste si long-temps liquide après l’addition du réactif, commence immédiatement a s’altérer et suit une marche progressive dans sa modification, depuis le moment du mélange jusqu’au complet accomplissement du phénomène, ou si ce n’est quau bout d’un certain temps que la réaction s’établit.

Je soumis donc de l’huile de ricin à l’action de la potasse, une heure après l’avoir mélangée avec ~ de son poids d’acide hyponitrique , c’est-à-dire plus de trente heures avant le moment où elle serait devenue solide si je l’avais hvree à elle-même ; le savon décomposé par l’acide hydrochlorique me fournit une matière grasse demiliquide, qui renfermait une portion notable d’acidepa/miçue, et me prouvait ainsi que c’est par une action /ente, mais successive et continu que s’opère la transformation de 1 huile de ricin en palmine.

(i) De l’azote se dégage de l’huile d’olives solidifiée

encore lorsqu on traite de la même manière par le nitrate acide de mercure.

, Tell es sont les seules observations que j’aie pu recueillir pour éclairer la question , et j’aurais été obligé de me borner à ces seules ressources , si l’acide by])onitrique eût été l’unique agent capable de solidifier les huiles. Mais, bien que cette propriété lui appartienne au plus haut degré , il ne la possède pas exclusivement. L’acide nitrique lui-méme, et ce qui est encore plus remarquable , le gaz acide sulfureux la partagent avec lui. L’action est beaucoup plus lente , il est vrai ; néanmoins, au bout d’un temps plus ou moins long, l’acide nitri([ue solidifie l’huile d’olives , et l’huile de ricin est transformée en palmine par le meme réactif ou par l’acide sulfureux.

Je n’ai point encore étudié l’action de l’acide sulfureux sur l’huile d’olives , mais j’ai obtenu de la palmine en soumettant de l’huile de ricin à l’action de ce gaz. En efïet , lorsqu’on fait passer pendant long temps à travers de l’huile de ricin un courant d’acide sulfureux , il est absorbé peu à peu , l’huile devient plus fluide , et au bout d’un certain temps se fige comme l’huile d’olives.

La matière solide qui se forme est* parfaitement blanche, fusible à 66° centigrades , soluble en toute proportion dans l’alcool à 36°, et fournit par la saponification de l’acide palmi(|ue fusible à 5o degrés et doué de tous les autres caractères que j’ai assignés à ce nouveau produit.

Si j’entreprends maintenant de discuter ces dernières observations et toutes celles de ce mémoire qui se rattachent à la solidification des huiles , sous l’influence des divers agens que je viens de citer et particulièrement de l’acide byponitrique , je suis frappé au premier abord de la faible proportion de réactif qui suffit pour produire une modification si profonde dans la constitution de certaines huiles.

J’ai démontré en effet qu’un demi-centième d’acide hyponitrique suffisait pour déterminer la solidification de

l’huile d’olives. Si l’on ajoute à cette remarque que l’azote n’entre pour rien dans la réaction, comme on peut, je crois, le conclure en voyant l’acide sulfureux produire les memes phénomènes que l’acide hyponitrique , on reconnaît , en admettant que l’oxigène entre en combinaison avec les élémens de l’huile , que c’est tout au plus à de ce gaz qu’on devrait attribuer la formation de l’élaïdine.

D’un autre côté, si on se rappelle que le dégagement d’azote qui se manifeste spontanément dans l’huile de ricin est postérieur à sa solidification , et que d’ailleurs l’huile d’olives ne présente pas spontanément le même phénomène, il semble que la décomposition qu’il annonce dans l’acide hyponitrique ne se rattache pas à la solidification de l’huile, mais qu’elle soit le résultat d’une réaction secondaire.

Quoi qu’il en soit , la quantité d’oxigène qui pourrait jouer un rôle est tellement faible que nos moyens analytiques seraient impuissans pour la constater dans les produits où elle pourrait s’être fixée, et que d’ailleurs elle n’est nullement en rapport avec les proportions ordinaires des combinaisons chimiques.

D’ailleurs l’acide sulfureux , qui peut aussi , à l’égal de l’acide hyponitrique, déterminer la formation de la palmine, serait plus propre à enlever de l’oxigène à la matière grasse qu’à lui en céder, et, s’il se décomposait, il donnerait naissance à un dépôt de soufre que je n’ai point reconnu; ou s’il absorbait de l’oxigène il produirait de l’acide sulfurique , que j’ai vainement recherché dans la palmine formée par son intermède.

Il paraît donc résulter de ces premières considérations, que l’acide hyponitrique n’entre pour aucun de ses élémens dans la composition de l’élaïdine et de la palmine, et que c’est en quelque sorte par une injluence physique qu’il détermine sa formation.

Un autre fait vient encore me confirmer clans cette opinion : c’est la clifiërence frappante qui existe entre les temps nécessaires à la solidification des huiles, suivant que la proportion de l’acide hjponitric[ue employée est plus ou moins grande. Il est vraisemblable en efiet que, si le réactif fournissait un de ses élémens pour opérer la transformation dont il s’agit, la proportion nécessaire une fois mélangée avec l’buile, toute addition nouvelle serait superflue et resterait sans efiet; en voyant au contraire la rapidité de la transformation être, jusqu’à une certaine limite cependant, en rapport direct avec la proportion du réactif, sans cjue le produit soit difiérent , il me paraît difficile de faire accorder cette influence de la masse avec une action chimique.

Cette conséquence est grave sans doute, et je ne la présente qu’avec réserve, je ne crois pas cependant pouvoir en déduire une autre des faits observés.

D’ailleurs, cette modification remarquable, que l’acide byponitrique fait éprouver aux huiles non siccatives , n’est pas le premier phénomène de ce genre que présente la chimie organique. A quelle cause attribuer, en efiet, la fermentation alcoolique qu’une seule bulle d’oxigène peut déterminer ? A quelle cause attribuer la transformation de l’amidon en sucre , par l’intermède de l’acide sulfurique et de tant d’autres agens, si ce n’est aune action par influence analogue àcelleque je viens de signaler. Comment expliquer surtout la décomposition de l’eau oxigénée de M. Thénard, au contact du tissu musculaire, si ce n’est en invoquant une cause physique analogue. On dirait que dans tous ces phénomènes le réactif qui les détermine n’intervient que pourdmprimer aux molécules des mouvemens particuliers ou des affinités nouvelles.

Il existe encore cette analogie singulière entre la formation de la palmine et de l’élaïdine, et la fermentation

alcoolique ou la formation du sucre d'amidon , c'est qu aucunede ces réactions n'est instantanée, qu’au contraire elles s’exécutent avec une lenteur et une progression remarquable, et se rapprochent ainsi de celles qui s’opèrent aU sein de l’organisation.

En démontrant toutefois que la transformation des huiles est le résultat d’une simple influence physique, et qu’aucun nouvel élément ne concourt à les modifier en s associant a leur substance, je sens que je n’ai point envisagé le problème sous toutes ses faces.

En effet les huiles ne sont pas des produits immédiats simples, ou du moins la plupart sont composées de deux principes bien-caractérisés. Ainsi les huiles d'amandes douces et d’olives , par exemple , sont formées chacune d’oléine et de stéarine , et si jusqu’à ce jour l’huile de ricin a résisté aux épreuves analytiques auxquelles on l’a soumise , le nombre des produits qu’elle fournit au contact des alcalis et de la chaleur ne permet guères de la regarder comme un principe immédiat simple.

Il s’agirait danc maintenant d’expliquer comment ces huiles n éprouvent pas de la part de i'acide hyponitrique une modification complexe correspondante à leur nature; et d où vient cjue l’oléine] et la stéarine semblent perdre leur individualité sous l’influence de ce réactif et se transformer en un produit unique (i) ; soit qu’on regarde ces deux matières comme des principes immédiats simples, soit qu'adoptant une théorie ingénieuse et séduisante ,

(i) Bien que je’n’ai pas réussi à obtenir immédiatement la palmine et rélaïdine avec le degré de fusibilité qui les caractérise à l’état de pureté, et qu’elles se soient toujours liquéfiées à quelques degrés de température au-dessous,, cependant la quantité de matière grasse liquide quelles retenaient était si faible qu’il est impossible qu’elle sait en

qui tend à expliquer les phénomènes de la chimie organique par les memes lois qui régissent les substances minérales, on compare l’oléine et la stéarine à de véritables éthers formés par les acides magarique et oléique et l’hydrogène carboné ; mais il serait prématuré de chercher à résoudre les questions précédentes , et l’on doit attendre que la science ait pénétré plus avant dans les moyens secrets de la nature.

Cependant les phénomènes observés dans le cours de ce travail , tout en forçant de reconnaître que la chimie est encore impuissante pour les expliquer , ne semblentils pas mettre sur la voie de pénétrer un jour quelques mystères de l’organisation?

Que l’on examine en effet la marche de la nature dans la formation des substances diverses qui constituent les élémens des êtres organisés , on ne tarde pas à reconnaître que la plupart tirent leur origine de certaines matières neutres, telles , par exemple , que l’albumine et la fibrine, que le sang distribue dans toute l’économie vivante, et l’amidon qui, dans la plupart des graines, sert de nourriture à l’embryon et le développe aux dépens de sa substance ; on voit ainsi que c’est par une suite de transformations successives que la nature vivante s’entretient et se renouvelle sans cesse, et que, tandis que dans le règne minéral tout est immobile et ne varie que par accidens , le règne végétal et le règne animal toujours en mouvement présentent une série infinie de métamorphoses.

En se reportant à la cause et aux circonstances de la

rapport avec aucun des produits immédiats reconnus dans les huiles. D’ailleurs la stéarine de l’huile d’olives éprouve de la part de l'acide hyponitrique la même transformation que l’huile d’olives elle-même , et l’huile d’amandes douces , qui n’est en quelque sorte que de l’oléine pure, se transforme elle même en élaïdine.

solidification des huiles, et faisant attention à sa marche lente et successive, n'est-on pas conduit à reconnaître une relation remarquable entre celte modification de la matière et celles qui s'accomplissent incessamment au sein de l'organisation.

Vu et approuvé par le doyen de la Faculté des Sciences de l’Académie de Paris.

3 août i83a.

Baron THENARD.

Permis d'imprimer.

L’inspecteur général des études, chargé de l’administration de l’Aca démie de Paris.

ROÜSSELLE.