CLASSE. ' 2' CLASSE

1° Soufre octaédrique ; 1° Soufre jaune insoluble ; 2° Soufre prismatique. 2° Soufre rouge insoluble ;

3* Soufre rouge soluble ;

W Soufre noir.

Cette classification, toute naturelle, porte à croire que le soufre n'affecte en réalité que deux états allotropiques, l'un où il est soluble dans le sulfure de carbone, l'autre où il est insoluble (car, en réalité, le soufre rouge se-

lable ne se dissout qu'accidentellement et devient insoluble par une simple évaporation). Quant aux autres modifications, elles n'ont aucun caractère chimique. Ce sont des propriétés toutes physiques qui les caractérisent. On peut les rapporter au polymorphisme.

Ces considérations, très-probables après le mémoire de M. Magnus, sont devenues certaines depuis les dernières recherches de M. Berthelot (1).

D'après lui, le soufre affecte deux états allotropiques. Il se présenté tantôt soluble, tantôt insoluble. La modification soluble comprend :

1° Le soufre octaédrique :

2" Le soufre prismatique ;

3° Le soufre mou des polysulfures.

La modification insoluble renfernie plusieurs variétés qui diffèrent par leur stabilité relative. Elles sont réductibles à quatre principales, dont une type :

1» Le soufre insoluble du chlorure de soufre;

2° Le soufre mou des hyposulfites;

3° Le soufre insoluble obtenu en épuisant la fleur de soufre par l'alcool ;

k" Le soufre insoluble qui résulte de l'action du sulfure de carbone sur le soufre trempé.

Le soufre insoluble s'extrait facilement par l'électrolyse ou par des moyens chimiques, des composés dans lesquels il entre comme élément électropositif: tels sont les acides du soufre, ainsi que son chlorure, son bromure et son iodure. Il se présente, comme je l'ai dit, avec dif-

(I) Bcrlhelol. Annales de chimie et de physique, sérié,-p. 430, anncé 18"5.

lerents degrés de stabilité. Il est dans sa modification la plus stable, lorsqu'on le prépare en décomposant le chlorure de soufre par l'eau, et lavant le précipité avec du sulfure de carbone. On n'obtient presque pas de soufre soluble dans ces conditions, la petite quantité qui se dissout d'abord finissant par devenir presque entièrement insoluble, après plusieurs évaporations.

Le soufre insoluble, ainsi obtenu, repasse à l'état octaédrique lorsqu'on le chauffe, lorsqu'on le sublime et lorsqu'on le soumet à l'action de l'hydrogène sulfuré, des sulfures alcalins ou des alcalis. Il ne se dissout dans aucun réactif; et si l'on parvient à en dissoudre des traces dans la benzine, par exemple, c'est qu'il s'est métamorphosé en se dissolvant. 11 suffit, dans ce cas, d'évaporer pour l'avoir cristallisé en prismes.

Les divers soufres insolubles extraits des hyposulfites, des acides, tri, tétra, pentathionique, celui que l'on prépare en épuisant la fleur de soufre ou le soufre trempé, sont moins stables que celui dont je viens de parler. Il est facile, cependant, de les ramener au degré maximum'de stabilité, en les laissant en contact avec le chlorure de soufre, avec son bromure, avec l'iode, l'acide azotique fumant, etc.. . L'acide sulfureux augmente aussi sa stabilité. Ceci explique comment la fleur de soufre, qui s'est refroidie dans un atmosphère d'acide sulfureux , possède un soufre amorphe plus stable que celui qu'on prépare par la trempe. Ce dernier, du reste, est le moins stable de tous.

Lorsqu'on soumet à l'électrolyse un composé sulfuré

où ce métalloïde joue le rôle électronégatif, on l'en retire cristallisable en octaèdres.

M. Berthelot s'est demandé si l'état qu'affecte le soufre au moment où on l'engage dans une combinaison, les conditions dans lesquelles on l'en extrait, la nature même de la combinaison, influent sur l'état auquel on l'obtient. Voici ce qu'a répondu l'expérience : Quelque soit son état primitif et quelles que soient les conditions de son extraction, — pourvu qu'elles ne soient pas de nature à transfonner en soufre soluble le soufre amorphe qui se produit, — ce métalloïde est toujours insoluble lorsqu'on l'extrait de ses composés où il est combustible ; il est toujours soluble lorsqu'on le retire de celles de ses combinaisons où il est comburant. Il est inutile d'ajouter qu'on n'obtient jamais le soufre amorphe complètement exempt de soufre octaédrique; cela tient uniquement aux causes qui tendent à le modifier et qu'on ne peut entièrement conjurer.

M. Cloez (l) a contesté la valeur des expériences sur lesquelles M. Berthelot fonde cette dernière opinion. Selon lui, les circonstances qui président à l'extraction du soufre d'un de ses composés influent sur l'état auquel on l'obtient.

M. Cloez, en décomposant par l'eau le chlorure de soufre, a obtenu du soufre amorphe; mais il a obtenu du soufre cristallisable, par la décomposition lente de ce corps exposé à l'humidité de l'air (2).

(1) Comptes rendus de VAcadémie des sciences, t. XLVI, p. 485, 1858.

(2) Ceci me rappelle qu'il m'est arrivé de trouver de Irès-beaux cristaux de

— sali explique la production du soufre soluble dans la décomposition des sulfures ou l'électrolyse de l'acide sulfhydrique, par l'action bien connue que ces corps exercent sur le soufre insoluble. Enfin, il annonce avoir recueilli du soufre amorphe par la décomposition du sulfoxiarséniate de potasse , oîi le soufre entre cependant comme élément électronégatif.

Toutefois, que les opinions de M. Bçrthelot sur le rôle de chaque modification du soufre soient vraies ou fausses, il n'en reste pas moins établi par son mémoire, que les états allotropiques de ce corps peuvent se réduire à deux ; ce que je voulais prouver.

Quant à la formation du soufre insoluble par la chaleur, voici ce que pense, à cet égard, M. Berthelot ;

Le soufre fond d'abord à 110°. Il est alors soluble. Élève-t-on la température, il se transforme, et se trouve complètement métamorphosé, lorsqu'il a atteint son maximum de viscosité. Si, à ce moment, on l'abandonne à un refroidissement lent, il revient à son état primitif. Mais si, au lieu de le laisser ainsi se refroidir insensiblement, on le refroidit brusquement, il ne s'arrête pas assez longtemps aux températures intermédiaires pour s'y transformer. Il s'en détruit néanmoins toujours une portion, ce qui explique pourquoi l'on ne l'obtient pas tout à l'état insoluble.

Pour démontrer ces faits, M. Berthelot a refroidi le soufre à diverses températures, et la proportion de soufre

soufre &u fond d'un Qacon de chlorure do soufre resié près d'un an dans un placard et dont le. boucbon s'était dérange de manière à permellre l'accès de l'hnmidilé.

amorphe a été toujours d'autant plus forte que le re^ froidissement avait été plus brusque. Enfin , il a pu augmenter considérablement la proportion du soufre amorphe en mêlant une de ces substances qui l'empochent de devenir octaédrique, l'acide azotique, par exemple, à l'eau oîi devait s'exécuter la trempe. C'est, à mon avis, l'expérience la plus concluante.

En résumé, il résulte de ces divers travaux : 1° que le soufre existe sous deux états allotropiques distincts; 2" que pour chacun de ces états il y a un maximum de stabilité représenté, d'une part, par le soufre octaédrique, de l'autre, par le soufre insoluble du chlorure de soufre; 3° qu'autour de chacun de ces états se groupent plusieurs états secondaires que l'on ne doit pas considérer comme des modifications allotropiques distinctes; II" que l'on peut facilement faire passer le soufre d'un de ces états dans l'autre (ce qui justifie le nom d'états allotropiques sous lequel nous les désignons) ; 5° que le soufre mou est le résultat d'une simple modification physique peu durable, et qui ne mérite point une place séparée.