Partie soluble dans l’éther
Vtln d’analyser ces morceaux, nous les dissolvons premièrement dans de l'éther, où ils donnent un soluté jaune brunâtre, que nous agitons successivement avec des solutions aqueuses de carbonate d'ammonium, de carbonate de sodium, de bisulfite de sodium et de potasse caustique.
A. Agitation avec du carbonate d’ammonium , en solution aqueuse.
De nombreux cristaux blancs, incrustés dans la masse résineuse soumise à la cristallisation, sont solubles dans l'eau bouillante: ils donnent les réactions de \ acide cinnamique, et fondent après purification, à 133 .
La partie résineuse, insoluble dans l’eau bouillante, soluble dans l'alcool, donne un soluté qui, par addition d’une solution d’acétate de plomb alcoolique, se précipite en partie.
On obtient ainsi un flltrate et un précipité.
a) Le flltrate versé dans l'eau acidulée forme un précipité blanc fondant à 80°, qui, soumis à la combustion, donne les résultats suivants:
pour 0,1411 gr. substance 0,3947 gr. C02 et 0,1254 ILO :
Trouvé Formule qui, calculée en donne
Formule correspondant à 1 ’ acide halépopinitolique1 2.
b) Le précipité, purifié, forme un corps blanc très petit, fondant à 147 . soumis à la combustion, nous obtenons les résultats suivants :
pour 0,09543 gr. substance 0,2704 gr. CU2 et 0,08417 gr. ILO :
Trouvé Formule qui, calculée en %, donne
G = 77,29 C] g H24 Üj C = 77. 42
Gomme V acide halépopinolique1.
2. La partie de ce résidu insoluble dans l’eau bouillante. I alcool, se dissout dans l’étlier qui, soumis à la cristallisation, permet d obtenir des cristaux blancs, fondant à 100°, comme l’acide marcopalénique-.
IL Agitations avec du carbonate de soude.
Le résidu jaune brunâtre, englobant de nombreux cristaux blancs, est
1 Voir Tschirch, f° 58S.
2 Voir Tschirch, f» 733.
chauffé avec de l’eau, dans laquelle ces cristaux se dissolvent. Analysés, ils fondent à 121°, comme ceux de V acide benzoïque.
La partie insoluble dans l'eau bouillante se dissout : en partie dans l'alcool, en partie dans l’alcool métliylique. a) Partie soluble dans l'alcool.
Le soluté alcoolique, additionné d’une solution alcoolique d’acétate de plomb, donne un précipité, et un nitrate.
1. Le liltrate, versé dans de 1 eau acidulée, provoque la formation d’un dépôt blanc, non crista II isable, fondant a 94°, donnant à la combustion les résultats suivants :
pour 0,1234 gr.
Trouvé
substance 0,350o gr. C02 et 0,1056 gr. II20 :
Formule qui, calculée en °/0, donne
C3ïH„0* G = 77,4
Correspondant à la formule de V acide ,5 masticonique G 2. Le précipité, dissous dans de l'alcool additionné d’acide sulfurique, forme un soluté jaune pâle, qui, versé dans de l’eau acidulée, y produit un précipité blanc.
On obtient, en soumettant à la cristallisation ce précipité soluble dans 1 alcool et l’alcool métliylique. de petits cristaux blancs sous forme d’aiguilles qui. soumises à la combustion, donnent les résultats suivants :
pour 0.4347 gr. substance 0, 418 J gr. C< L et 0,13239 gr. ll20 :
Trouvé Formule qui, calculée en %, donne
11= 9,5 fl = 9.57
Correspondant à la formule de l'acide masticolique1 2.
La partie non cristallisable, formant après purification un corps blanc, fondant à 94°, donne, soumise à la combustion :
pour 0,1041 gr. substance 0.2878 gr. CO., et 0,08465 gr. ll20 :
Trouvé Formule qui, calculée en %, donne
Correspondant à la formule de l'acide a masticonique G
b) Partie insoluble dans l’alcool, soluble dans l’alcool métliylique.
Ce soluté, traité par une solution alcoolique d’acétate de plomb, donne aussi un précipité et un liltrate.
1 Voir Tschirch, f« 473 et Reutter, Dissertation.
1 Voir Tschirch, fo 472, et Reutter, Dissertation.
1. Le llllrale, versé dans l’eau acidulée, provoque un précipité blanc, qui. soumis à la combustion, donne:
pour 0.17:i:i gr. substance 0,170!) gr. C04 et 0.1020 gr. ILO :
Trouvé Formule qui, calculée en %, donne
G = 26,80 C5HnOg C =28,4
Formule non déterminée, dont le corps doit avoir subi une oxydation , par suite de la chaleur ou de l’oxygène de l’air.
2. Le dépôt dissous dans de l’alcool, acidulé d’acide sulfurique, puis précipité, forme un corps blanc, fondant à 8o°.
Soumis à la combustion, nous obtenons :
pour 0,1100 gr. substance 0,2047 gr. C02 et 0,1039 gr. ILO :
Trouvé Formule qui, calculée en %, donne
G := /'LO G|o H 20 Oo C — /3, 4
Formule correspondant à l 'acide kaurolique , corps provenant donc d’un copal b
c) Partie insoluble dans l’alcool, l’alcool méthylique soluble dans l’étlier.
Le soluté évaporé, abandonne une masse sirupeuse brunâtre, d’odeur aromatique, rappelant la styracine.
G. Agitation arec une solution aqueuse de bisulfite de sodium.
La partie aqueuse, décantée, évaporée, acidulée, est agitée avec de l’étber. On obtient ainsi, après évaporation de ce soluté, un résidu cristallin, d’odeur vanillée, agréable, aromatique, se dissolvant dans l’eau bouillante et fondant à 81°, comme la vanilline, dont il possède toutes les réactions. La partie résineuse de ce résidu, insoluble dans l’eau, forme une masse jaune dorée semi-liquide, colorant en solution chloroformique, agitée avec de l’acide sulfurique, la couche chloroformique en jaune, et la couche acide en rouge avec fluorescence verdâtre. — Styrol.
I). Agi talion avec de la potasse caustique en solution aqueuse.
Le petit précipité ainsi obtenu, soumis à la cristallisation, dépose de petits cristaux blancs, solubles dans l’eau bouillante, ne donnant pas les réactions caractéristiques de l’acide cinnamique. mais bien celles de l’acide benzoïque, qui fond aussi à 121°.
Gel acide peut provenir d’une oxydation lente du styrol . ou de l’acide cinnamique.
Le résidu insoluble dans l’eau bouillante se dissout en partie dans l’alcool.
1 Voir Tschirch, fu 728.
a) Partie soluble dans l’alcool.
Ce soluté additionné d une solution alcoolique d acétate de plomb produit, un précipité et un fîltrate.
1. Le précipité dissous dans de 1 alcool additionné d’acide sulfurique, foi me un soluté jaune pâle, qui, versé dans de l’eau acidulée, produit un précipité blanc, fondant à 126 . Soumis à la combustion, il donne les résultats suivants :
pour 0,1653 gr. substance 0,1955 gr. C02 et 0,1479 gr. I120 :
Trouvé Formule qui, calculée en %, donne
Formule non déterminée, cet acide provient donc d’un corps oxydé.
2. Le fîltrate, versé dans de l’eau acidulée, forme un précipité blanc, fondant à 85°, donnant, soumis à la combustion, les résultats suivants:
pour 0,1167 gr. substance 0,3142 gr. C02 et 0,1055 gr. H20 :
Trouvé Formule qui, calculé en %, donne
C 73,3 Cj2 H20 02 C — 73,4
11 = 10,04 H = io,2
Formule correspondant à celle de l’acide kaurolique.1
b) Partie insoluble dans l’alcool, soluble dans l’alcool méthylique.
Ce soluté, additionné d’une solution alcoolique d'acétate de plomb, se précipite en partie. Le précipité est trop minime pour être analysé.
Le filtrate versé dans de l’eau acidulée produit un dépôt blanc minime.
c) Soluble dans l’éther .
Ce soluté, évaporé, abandonne un résidu gluant brunâtre, englobant de petits cristaux blancs, impuriflables. L’odeur de ce résidu est aromatique et rappelle celle de la styracine.
E. L ’éther ainsi privé de ses acides par les agitations est évaporé.
Son résidu, se dissolvant en partie dans l’alcool, donne un soluté qui, versé dans de l’eau acidulée, provoque la formation d’un précipité blanc, formé d’une résène.
F. La partie de cet éther , insoluble dans l’alcool, est soumise pendant quarante-huit heures à la saponification avec de la potasse caustique alcoolique.
Nous obtenons ainsi un soluté qui, versé dans de l’eau acidulée, produit un précipité blanc jaunâtre, en partie soluble dans l’éther, en partie soluble dans l’alcool.
1 Voir Tschirch, f° 728.
Ces deux solutés, que nous étudierons dans le chapitre suivant, sont additionnés aux solutés obtenus précédemment.
Les restes du filtre et du précipité insoluble dans l'alcool, l'éther, chauffés avec de l’eau acidulée d'acide chlorhydrique, dorment un soluté qui, évaporé, dépose au froid de petits cristaux blancs, fondant à 121 . formés d’acide benzoïque dont ils donnent toutes les réactions.
