IV. Parties saponifiables

Le précipité ainsi obtenu se dissolvant: a) dans l’éther: // dans l’alcool, est analysé comme suit :

Parties solubles dans l’éther.

Cette solution éthérée. est agitée successivement avec des solutions aqueuses de carbonate d’ammonium, de bicarbonate de soude, de carbonate de soude et de potasse caustique.

a) Agitation avec du carbonate d’ammonium.

Le précipité ainsi obtenu dépose, soumis à la cristallisation, de petits cristaux blancs, solubles dans l’eau bouillante, fondant à 133e. donnant toutes les réactions de l’acide cinnamique.

La masse résineuse, oléagineuse, jaunâtre, ne se laisse ni purifier, ni précipiter.

b ) Agitation avec du bicarbonate de soude.

Nous obtenons ici quelques cristaux solubles dans l’eau bouillante, donnant les réactions de l’acide cinnamique. mais non un précipité suffisant pour être analysé.

c) Avec une solution aqueuse de carbonate de sodium.

Le résidu brun jaunâtre, ainsi obtenu, enveloppe de nombreux cristaux blancs, solubles dans l’eau bouillante ; ces cristaux purifiés fondent à 121° et donnent les réactions de l'acide benzoïque.

La partie de ce résidu résineux, insoluble dans l’eau bouillante, se dissout dans l’alcool et donne les réactions caractéristiques des tannols, mais ne se colore pas en rouge vif, par addition d’acide sulfurique. Réaction négative au benjoin.

Ce soluté alcoolique précipité parde l’acétate de plomb, en solution alcoolique, se divise en un précipité et en un (lllrale.

1. Le piécipité, tiaité par de I alcool, additionné d acide sulfurique, donne un soluté qui. versé dans 1 eau acidulée, produit un dépôt blanc. Ce •corps analysé par la combustion donne les résultats suivants :

pour 0,1380 gr. substance 0.2197 g r. C02 et 0.1246 gr. 11,0

Trouvé Formule

Il = 10.03

Formule non déterminée provenant d'un lente.

qui, calculée en %, donne

corps ayant subi une oxydation

2. Le hltiale, versé dans de l’eau acidulée, produit la formation d’un précipité blanc, qui, soumis à la combustion, donne les résultats suivants :

Pour 0,118 gr. substance 0,3261 gr. C02 et 0,143 gr. H20:

qui, calculée en %, donne

G = 73,0 Il = 13,88

Trouvé Formule

Formule non encore déterminée.

d) Agitation avec de la potasse caustique aqueuse. Le petit précipité blanc est en partie soluble dans l’eau bouillante, soluté donnant les réactions de 1 acide benzoique. Évaporé, il abandonne de petits cristaux fondant à 121°, comme Y acide benzoïque.

Le reste de la masse résineuse, soluble dans 1 alcool chaud, donne un soluté qui. versé dans Feau acidulée, n’y provoque qu’une opalescence blanche, mais non un précipité.

e) L’éther ainsi privé de ses acides est évaporé, puis repris par de l'alcool, où son résidu se dissout en partie. Ce soluté alcoolique, versé dans de 1 eau acidulée, produit un précipité blanc, qui. soumis à la combustion, donne les résultats suivants :

pour 0,1111 gr. de substance 0,313 gr. C02 et 0,1008 gr. H20 :

Trouvé Formule qui, calculée en %, donne

G / / ,38 G35 Hgg O4 G = 77,78

Formule correspondant à la masticorésène G

f) Le résidu ainsi obtenu par évaporation de l’éther insoluble dans l'alcool, se dissout en partie dans l’éther de pétrole.

Ce soluté, évaporé, abandonne un corps semi-liquide, jaune doré, englobant de petits cristaux, qui ne peuvent être séparés. Son odeur est aroma-

1 Voir Tschirch, f» 474, et Reutter, Dissertation.

li(|ue, balsamique. L'acide sulfurique le dissout en se colorant en rouge. ce soluté prenant une lltiorcscence verdâtre.

Dissoute dans «lu chloroforme, que l’on agite avec de l’acide sulfurique, cette masse colore la couche chloroformique en jaune rougeâtre, et la couche acide en rouge, avec fluorescence en vert. Soumise à la cristallisation dans une glacière, on ir obtient aucun résultat satisfaisant: elle donne par contre, à la combustion, les résultats suivants :

pour 0,1328 gr. substance 0,0896 gr. I I2(J et 0,4494 gr. C02 :

Trouvé Formule qui, calculée en %, donne

Formule correspondant à celle du styrol G

Pendant ces agitations, il se forme un dépôt blanchâtre au fond de l'entonnoir à décantation.

Ce dépôt acidulé se dissout en partie dans l'alcool, qui, précipité en versant son soluté dans de l’eau acidulée, donne à la combustion les résultat" suivants :

pour 0,0245 gr. de substance 0,0400 gr. C02 et 0,0255 gr. ILO :

Trouvé Formule qui, calculée en •/», donne

Formule non encore déterminée, mais prouvant par son °/0 en oxygène, que ce corps a dù subir une lente oxydation.

V. Distillation aux vapeurs d’eau des parties insolubles dans l’éther, solubles dans l’alcool.

En soumettant cette partie résineuse à la distillation aux vapeurs d'eau. nous obtenons :

1. Un distillate, qui, saturé de sel marin, est agité avec de l'éther. Ge dernier, décanté, évaporé, abandonne une essence un peu jaunâtre, rappelant par son odeur le mélange des essences de menthe, de thym, de fenouil, de cumin et de lavande , possédant en outre une odeur térébenthinée. Cette essence est additionnée avec celle obtenue, en faisant extraire, par de l'éther de pétrole, les parties résineuses insolubles dans l'éther, l'alcool. Analysée qualitativement, celte essence donne les réactions suivantes :

1 Voir Tschirch, fo 307.

Kl le se colore, en solution alcoolique, en violet brunâtre par le perclilorurc «le ter. Agitée avec de la lessive de soude, étendue, la couche d’essence diminue. L acide sulfurique, en présence d’un peu de sucre, se colore, par addition de cette essence, en rouge violacé; tandis que le mélange d’acide nitrique et sulfurique, se colore en vert bleuâtre en solution d’acide acétique.

Cdiaulïée, en solution chloroformique avec de la soude caustique, elle se colore en rouge violacé. Ces réactions sont caractéristiques au thymol , donc essence (le thym.

Quelques gouttes de cette essence, agitées avec de l’acide chlorhydrique, en présence d’un petit cristal de chloralhydrate, se colorent en rose, tandis que ses solutions alcooliques, en présence d’un peu de sucre, se colorent par addition d'acide chlorhydrique, en rose violacé.

Ces réactions se rapportent à Yessence de menthe.

Le réactif de Millon, provoque, dans cette essence étendue, une coloration bleu violacé ; l'eau de brome, une opalescence : le chlorure de platine, un précipité : l'ammoniaque, une coloration verdâtre.

Quant à déterminer la présence des autres essences, nous ne le pouvons, vu le peu de quantité obtenue, devant nous en rapporter cà notre odorat et aux mélanges semblables, obtenus par comparaison.

2. Il reste dans le matras de la distillation, une solution aqueuse qui, évaporée en partie, abandonne un soluté de goût amer. Ces solutions réduisent le nitrate d’argent, et donnent par addition de perchlorure de fer, un précipité jaune grisâtre, d’acétate de plomb, un dépôt blanc, d’acide tanique, une opalescence jaune grisâtre, réactions caractéristiques à un corps orner.

VI. Les parties résineuses saponifiables, insolubles dans l’éther, soumises à la distillation aux vapeurs d’eau, se dissolvent dans l’alcool.

Cette solution alcoolique, versée dans de l'eau acidulée, provoque un précipité blanc jaunâtre, qui, purifié, se dissout en partie dans l’éther de pétrole. Ce soluté, évaporé, reprécipité, dépose une masse blanche, amorphe, qui, soumise à la combustion, donne les résultats suivants :

pour 0,1373 gr. substance 0,3743 gr. C02 et 0,1238 gr. H20.

Trouvé

Formule

<|ui, calculée en %, donne