COMPOSITION
Les corps gras neutres naturels sont des glycérides, c’est-à-dire des mélanges d’éthers susceptibles de se dédoubler en acides, que l’on isole par la saponification, et en un alcool triatomique, la gl 3 '’cérine. M. Chevreul, le premier, envisagea ainsi la constitution des coiqDS gras ; M. Berthelot est venu confirmer cette idée d’une manière irréfutable par la synthèse. Ce savant est parvenu à reproduire non-seulement les corps gras neutres, mais ce procédé a été le point de départ de nombreux corps gras artificiels et nouveaux, en combinant la glycérine avec les acides minéraux et organiques.
Les analyses des huiles de foie de poisson, en général, exigent beaucoup de soins et de précautions : elles sont très-délicates. Le procédé d’extraction du corps gras, la nature de l’espèce qui le fournit, et même, d’après Delattre et Géràrdin, l’époque à laquelle ces poissons sont pêchés, peuvent influer sur ce résultat ; « si l’on joint à cela, dit Soubeii'an, la difficulté que l’on
éprouve à dégager les corps de la grande quantité de matière qui les accompagne, » on pourra expliquer cette diversité dans les résultats obtenus.
Depuis Vauquelin, qui donna une première analyse de l’huile de foie de raie, Stein a signalé la présence de l’iode. M. Gobley a dosé ce métalloïde et constaté que cette matière en renfermait 0 gr. 25 par 1000, mais l’analyse la plus récente est de Delattre ; il donne les chiffres suivants :
Oléine.
Margarine.
Chlore.
Iode.
Brome.
Soufre.
Phosphore.
Perte.
D’après M. Personne, les huiles de foie de raie ne renferment aucune trace de phosphore ; les huilés dans lesquelles ce corps a été trouvé le contenaient à l’état de phosphate de chaux provenant du parenchyme hépatique que l’huile tenait en suspension.
Deux substances ont attiré notre attention dans l’huile de fois de raie; la bile et l’iode.
Les éléments de la bile ne figurent pas dans les résultats qu’a donnés Delattre: cependant ils existent. Pour déceler leur présence, nous mettons en contact P. E. d’huile et d’eau distillée froide et on agite de temps en temps. Puis on décante l’huile qui surnage ; on filtre
sur un papier humecté : l’huile obtenue semble un peu plus pâle. Le liquide aqueux est limpide, odorant. Si on l’agite avec de l’éther à 65®, celui-ci abandonne quelques traces de matière grasse après l’évaporation. L’eau tient en dissolution des acides et des matières colorantes biliaires. Pour cela, on évapore le liquide sur une capsule au B. M. et à siccité, après y avoir fait dissoudre un peu de sucre de canne, et on touche le fond avec un agitateur trempé dans l’acide sulfurique pur et concentré. Il se développe une coloration violette.
RECHERCHE ET DOSAGE DE l’iODE.
Dans les divers procédés que l’on a employés jusqu’ici pour isoler l’iode de son association avec les corps gras d’origine animale, l’on a eu recours à la saponification par la potasse. Mais il est très difficile d’obtenir cet alcali exempt d’iodure : c’est probablement ce qui a fait émettre des doutes sur l’existence de ce métalloïde dans les huiles dont il s’agit.
Afin de nous mettre à l’abri de cette cause d’erreur, nous avons eu recours à la saponification par la chaux. Nous nous sommes guidé dans cette opération sur le modus faciendi indiqué par M. O. de Beck, de Bruxelles, pour la préparation d’un savon calcaire.
1° Saponification. — L’on prend de la chaux grasse aussi pure que possible, on la délite et on la lave à plusieurs eaux afin de la priver par lévigation des matières Odin. ®
étrangères plus denses. On réunit les divers liquides, et on jette le dépôt sur une toile serrée et que l’on exprime fortement. Le résidu est bien desséché dans une capsule de porcelaine. On laisse refroidir, on pulvérise, et on passe sur un tamis aussi fin que possible.
On prend ; Chaux : 620 grammes.
Huie de foie de raie : 500 —
Eau distillée : 1700 —
On délaie la chaux dans deux fois et demie son poids d’eau bouillante, et on en forme un lait que l’on maintient à l’ébullition.
D’autre part, on mélange l'huile à 200 grammes d’eau bouillante dans une capsule de porcelaine de 8 litres environ, et on agite immédiatement au moyen d’une spatule de bois. L’huile s’émulsionne : on chauffe alors modérément au moyen d’un fourneau à gaz. On ajoute par fractions le lait de chaux que l’on a maintenu bouillant, en ayant soin de remuer continuellement la masse. Elle prend l’aspect d’une pâte molle, blanchâtre, parsemée de cercles huileux. On porte à l’ébullition en agitant toujours : la saponification s’effectue peu à peu, la masse devient jaunâtre, puis bientôt se sépare du liquide qui la baigne. L’opération doit être continuée sans interruption jusqu’à ce que la masse ait pris une consistance ferme et homogène. Toute la chaux et l’huile sont alors combinées. On laisse refroidir, on décante l’eau-mère, on lave à grande eau en divisant la masse au moyen de la spatule, on décante de nouveau, et on évapore l’eau interposée.sur un feu doux.
2° Calcination du savon. — On chauffe au rouge un creuset neuf de 500 cc. environ : on y projette alors par petites fractions 300 grammes de savon calcaire en ayant soin de le recouvrir aussitôt. Des produits gazeux d’une odeur très-désagréable se dégagent : la masse se boursoufle à chaque fois. Quand le tout a été calciné, on chauffe encore pendant quelques instants, puis on laisse s’éteindre le feu. On retire le creuset refroidi, et on y trouve uiie matière de couleur grise et friable. Le résidu pèse 141 gr. 5, Il est pulvérisé finement dans un mortier de porcelaine et la poudre que l’on en obtient est soumise à la lixiviation.
3“ Recherche de Viodure. — On délaie cette matière dans 500 gr. d’eau distillée chaude, puis on fait digérer le tout pendant un quart d’heure environ en agitant de temps en temps. On laisse reposer, on décante le liquide qui surnage.On répète trois fois la môme opération, et les liquides sont réunis. Le résidu de la capsule est jeté sur un filtre. On y verse à 5 repidses différentes 100 grammes d’eau distillée chaude, en laissant le liquide en contact pendant une demi-heure au moyen d’un entonnoir à robinet. Ces eaux de lavages sont réunies au premier liquide et on filtre le tout.
Cette solution est additionnée de 12 grammes de carbonate de potasse provenant de la calcination du sel d’oseille, et soumise à une évaporation lente dans une capsule en porcelaine sur un feu très-doux ; nous avons mis en pratique les observations faites par notre savant professeur, M. Chatin, à l’occasion de ses recherches chimiques sur l’iode dans les eaux de Vais. Quand le
liquide est suffisamment concentré, on le fait évaporer dans une capsule de porcelaine plus petite et à une température peu élevée. On obtient un résidu d’une couleur jaunâtre. On triture alors la matière dans la même capsule au moyen d’un petit pilon d’agate, et on le délaye dans 5 grammes environ d’alcool à 85°; on verse le tout au moyen d’un agitateur dans une fiole de 90 grammes, on lave la capsule et le pilon avec 10 grammes de même alcool qu’on réunit au précédent, on bouche et on agite pendant quelques minutes; on laisse reposer pendant un quart d’heure environ et on décante dans une petite capsule. La même substance est agitée à deux reprises différentes avec 15 grammes du même alcool, et est jetée sur un petit filtre. On lave à plusieurs fois avec de l’alcool au même degré, on réunit le tout dans une capsule placée au-dessous du filtre, et on soumet à l’évaporation à siccité, après avoir ajouté à l’alcool un volume d’eau égal au sien. On calcine et on obtient un résidu qui se présente sous la forme d’une légère couche blanchâtre sur les parois de la capsule. On la laisse refroidir, et on y verse 5 centigrammes d’eau distillée; on les promène dans l’intérieur pour produire la dissolution de l’iodure, et on verse dans un tube à essai, on lave la capsule à deux reprises avec 5 centigrammes d’eau distillée, et les deux liquides sont réunis au premier.
Dosage. — On y fait tomber alors, au moyen d’une pipette graduée, 5 grammes de benzine pure, puis 3 gouttes d’acide azotique et 10 gouttes d’acide sulfurique. On ferme avec un bouchon de liège et on agite.
Au bout de quelques secondes la réaction est produite, l’iode est mis en liberté et vient se dissoudre dans la benzine, à laquelle il donne une coloration rosée.
D’autre part, nous préparons une dissolution d’iodure de potassium dans l’eau distillée, avec 0®‘',05 pour 500 grammes, de telle sorte que 10 grammes contiennent 1 milligramme d’iodure. Cette solution est introduite dans une burette de Mohr, et on en fait écouler 10 grammes dans un tube à essai ; on y verse 5 gr. de benzine, 3 gouttes d’acide azotique et 10 gouttes d’acide sulfurique. La benzine se colore, mais la teinte n’est pas aussi foncée que la première, il faut 27'®,4.
27®°,4 de la solution titrée renferment donc une quantité d’iode telle, qu’elle colore de la meme manière que dans le premier cas, 5 grammes de benzine. On arrive par le calcul à déterminer la quantité d’iode pondérable.
milligr.
1000 grammes d’huile de foie de raie renferment donc la même quantité d’iode pur que 20 milligrammes, 14 d’iodure de potassium.
Par le calcul des équivalents, on trouve 0s'-,0154, L’huile de foie de raie contiendrait par le procédé que nous avons employé 15™”“s%4 d’iode évalué à l’état de métalloïde, par 1000 grammes.