SELS D'OR

Les oxydes d’or donnent naissance, en se combinant avec les acides, à des sels instables et assez mal définis. Néanmoins, Allen dit avoir obtenu une solution assez stable de sulfate d’or par l’action de l’acide sulfurique concentré et du permanganate de potasse solide sur l'or très divisé.

Azoltate aurique. — L’acide azotique concentré, dissout l’hy— drate aurique, mais la solution jaune brun ainsi produite, se décompose par l’évaporation, ou par addition d’eau ; dans les deux cas, l’hydrate se sépare de nouveau. (Pelletier). L'azotate basique à pour formule :

(AzO! ) 3 Au, AzOŸH + 3 H°0

lodate aurique. — Précipité jaune soluble dans beaucoup d’eau, obtenu par l’addition d’acide iodique ou d’un iodate sur le tricblorure d’or.

(1) Ann. de phys. et de chim. (3),t. XI, p. 341.

nr erdé Sulfate d'or. — Cette solution abandonne de nouveau l'hy-

drate lorsqu'on l’étend d’eau. Les agents réducteurs donnent un précipité d’or métallique.

Suites d'or. — Aurosullite de potassium. — Ce sel découvert par Frémy 4) se produit lorsqu'on ajoute goutte à goutte du sulfite de potassium à de l’aurate de potasse dissous dans un léger excès de potasse. La solution se colore en brun et dépose bientôt de fines aiguilles jaunes, presque insolubles dans une liqueur alcaline. Il a la composition d’un sulfite double :

(SO*) 3 An: 5 SO K? ce 5 H20

ou celle d’une combinaison d’aurate et de bisulfite de potassium; cette dernière opinion est inadmissible, puisque le sel n’est stable qu’en présence d’un excès de potasse.

L’aurosullite de potassium est décomposé par l’eau, surtout à l’ébullition, en acide sulfureux et en une solution incolore si laisse déposer l'or. ,

Les acides produisent la même décomposition. Séché, il se conserve pendant quelque temps, mais finit par se décomposer. Chauffé il laisse un résidu d’or et de sulfate de potasse.

Aurosulfite de sodium. — Haase le prépare en ajoutant du bisulfite de soude à une solution alcaline presque bouillante d'aurate de sodium, on obtient d’abord un précipité jaune qui se redissout en formant une liqueur incolore.

Cette combinaison ne donne pas directement l’aurosulfite de sodium par cristallisation ; il faut d’abord transformer ce sel en sel barytique, ce qui se fait par l'addition de chlorure de baryum aussilongtempsqu’il se fait un précipité. Cet aurosulfite de baryum est rouge pourpre altérable à lair : il a pour compo-

. (4) Ann. de chim. et de phys. (3), t. XXXI, p. 485.

NE fra

sition (So*) ‘Au? Ba + 2 Aq; traité par le carbonate de soude, il fournit une solution incolore, renférmant le sel de sodium ‘qui se sépare ‘par l’addition d’alcool sous forme.

d’un précipité rouge orange, ayant pour composition (SO3) zAu Naë + 112 Aq; il est très soluble dans l'eau.

La solution neutre de ce sel n’est pas He par ÆS ; ést nécessaire d'ajouter ‘un acide.

Hyposulfite d'or et de sodium. (S?0*) Au Nas + 2:20. — . Ce sel, qui est sans doute analogue aux précédents, s'obtient en mêlant des dissolutions concentrées de chlorure d’or et d’ hyposulfite et précipitant par l'alcool. Il est très soluble dans l’eau, peu

soluble dans l'alcool et se dépose en fines aiguiHes blanches,

qu’on purifie-par dissolution dans l’eau:et précipitation par Valcool; sa Saveur test sucrée.

Starnndle aureux. (Pourpre de Cassius). — On désigne sous ce

nom'un précipité de composition problématique qu’on obtient par

l’action des sels d’étainsurile chlorure d’or. Ce procédé, découvert

-en 1683, a fait l’objet d'un grand nombre de travaux eonduisant

à des conclusions fort différentes.

Figuier et Pelletier ont trouvé que ce précipité se formait en faisant agir de l’étain métallique sur le chlorure d'or ou bien en chauffant du protoxyde d’or avec du stannäte de potassium. (Figuier).

Préparation. — On précipite le chlorure d’or par une solution de sulfate ferrique à laquelle -on a ajouté du chlorure :stanneux jusqu’à ce que sa couleur ait passé du jaune au vert-pâle.

Gonstituhion. — ‘Le pourpre de Cassius a été-envisagé successi-

vement commeun mélange d’or métallique -et d'acide stannique. Berzélius l’a regardé d’abord comme:une combinaison d'oxyde

d’étain et d'oxyde d’or, puis d'oxyde :d’étain, de SnO? et de

Au20.

LE orme

Buisson l’envisageait comme un mélange d'or et d’un oxychlorure d’étain basique, Vauquelin d’oxyde, d’or métallique et d’oxyde stannique ; Fuchs et Barral appuyaient la théorie de Berzélius. Dumas à admis qu’il pére une combinaison de Sn0? SnO et AuO.

Chamayou (1895) le désignait sous le nom FR d'or précipité par l'étain, dénomination qu’il portait dans les officines. Oberkampf a analysé cette substance et a trouvé comme composition nn EAN | (D es Se ne 39,82 rate d'étain.... 60,18

Enfin Figuier je a trouvé une noie constante correspondant à celle d’un stannate aureux Sn*0’ Au? + 4 H?0. Les raisons sur lesquelles il s’appuie pour faire admettre cette formule sont la constance dans la composition ainsi que certaines réactions. Pour obtenir le pourpre. de Cassius de COMPOSItion constante, il suffit de traiter par la potasse, le pourpre obtenu par un procédé quelconque, l'excès d’acide stannique est enlevé. On l’obtient de même directement par l’oxyde aureux et

le stannate de potassium ; enfin, par l’action de l’étain sur le chlorure d’or. L'acide chlorhydrique dissout le pourpre de Cassius sans produire de chlorure stanneux; de l’or se dépose, mais il ne se dégage pas de chlore. Cette réaction ne justifie pas la formule de Figuier. {Dictionnaire de W Wurtz)

Le mercure n’enlève pas d’or au pourpre de Cassius (Proust, Fuchs, Figuier). Cependant, à 100- 1500, cette séparation a lieu, d’après Buisson, ce que l’on peut expliquer avec Berzélius, en admettant qu’à cette température le mercure agit comme réducteur. L'action négative du mercure ne permet pas d'admettre que le pourpre renferme de l’or métallique, mais il paraît probable que la dernière opinion de Berzélius est la vraie, qui fait du pourpre de Cassius un stannate auroso-stanneux. (Dictionnaire

de Wurtz). Nous citeronsenfin l'opinion émise récemment par Debray. | Ce savant envisage le pourpre de Cassius comme une laque d’acide stannique colorée par de l’or très divisé. Il a obtenu une laque semblable avec de l’alumine précipitée.

Propriétés. — Calciné, il perd son eau ; Hate pas d'oxygène, et il devient rouge brique ; il constitue alors un mélange d’or et d'oxyde stannique ; d’après Berzélius, l'oxygène de l’oxyde d’or se porte sur l'oxyde stanneux, dont il admet la présence dans le pourpre non calciné, D’après Fuchs, le résidu calciné ne cède pas d’or au mercure. Vu au microscope, le pourpre de Cassius apparaît sous la forme de grains amorphes, translucides, rouge pâle. Il prend l'éclat métallique sous le brunissoir (Fischer..)

La potasse n’attaque pas le pourpre de Cassius, l’ammoniaque le dissout, et cette solution se décompose peu à peu à la lumière en devenant d’abord bleue, pis incolore, et en laissant déposer de l’or métallique.

L’acide azotique, ainsi que l’acide sulfurique étendu, ‘avivent la couleur du pourpre de Cassius et lui enlèvent un peu d’étain et d'oxyde d’or (Proust).

Fondu avec du salpêtre, il donne du stannate de potassium et un régule d’or et d’étain (Berzélius,.

Le chlorure stanneux et les autres réducteurs le noircissent (Desmarets).

AwS.— Poudre d’un brun foncé qui se précipite lorsqu’ on fait passer un courant de sulfure d'hydrogène dans une solution bouillante de chlorure aurique (Berzélius).

Au’S*. D’après Berzélius, c’est le précipité noir produit par la réaction à froid de l'hydrogène sulfuré sur le chlorure d’or. Il se forme aussi, lorsqu'on décompose par ün acide, le sulfure double d’or et de potassium, obtenu en fondant de l’or avec du polysulfure de potassium. :