‹ De L'Or et de Ses Composés au Point de Vue Chimique et PharmaceutiqueChapitre 12 sur 19 · PEAU · texte numérisé non relu

PEAU

L'eau, l'acide sulfurique et lacide nitrique, sans action à froid, se décomposent rapidement à l’ébullition. Le brome et le chlore le transforment en tribromure et trichlorure. Le fer en présence de l’eau le décompose en iodure ferreux et or.

La potasse le décompose en donnant de l’or métallique, de l’iodure et de l’iodate.

Un grand nombie de matières organiques le réduisent, notamment l’alcool et l’éther. |

L'acide iodhydrique décompose l’iodure aureux en mettant en liberté les deux tiers de l’or, et donnant une solution renfermant Aul.

L'iodure de potassium agit de même. (Fordos.)

Aul5. Ce composé, très instable, se produit lorsqu'on ajoute du chlorure aurique à une solution aqueuse d’iodure de potassium.

ll $e forme un précipité vert foncé, qui se redissout de nouveau par l'agitation et qui constitue le triodure d’or, soluble dans l'iodure de potassium à l’état d’iodaurate :

4KIH AuCF—3KCI+ AulKI.

Une nlus grande quantité de chlorure d’or ajoutée à cette solution y produit un précipité vert permanent.

3 Aul°KI + AuCF — 3 KCI + 4 Aul°.

Ce précipité ne peut pas être séché sans perdre beaucoup d’iode, il se transforme alors en iodure aureux.

lodhydrate d'iodure aurique. (Aul*IH). — On obtient ce corps en solution brune lorsqu'on traite l'or très divisé ou l’iodure aureux par l’acide iodhydrique saturé d’iode.

L’acideiodhydrique seul dissout le chlorure aureux avec mise en liberté d’or métallique et formation d’iodure aurique qui reste dissous.

nc 3 ere

Cette solution brune donne à lévaporation spontanée de petits prismes noirs, se colorant en pourpre à l'air en perdant l’iode.

I est probable que ces cristaux constituent Piodhydrate d’iodure. L’ammoniaque donne avec la solution brune un composé explosible.

lodaurate d’ammontiunr. — Prismes rectangulaires aplatis. lodaurate ferreux. — Combinaison cristallisable. lodaurate de potassium. (Au KT. — Ce corps s’obtient en

dissolution comme on l’a vu plus haut, par l’addition de AuCF à l’iodure de potassium, en excès.

La solution fournit par. l'évaporation lente de longs prismes quadrangulaires striés sur deux de leurs faces. Ces cristaux son noirs, brillants et opaques ; ils perdent déjà del’iode à 660.

Chauffés dans un tube, ils laissent de l’or métallique. Ils se dissolvent dans l’eau en se décomposant en partie.

lodaurate de sodium. — Prismes quadrangulaires noirs et brillants très déliquescents. -

Cyanure d’or. — Le cyanure d’or a été l’objet d’un travail effectué par Figuier (1) : Voici la formule du Codex de 1837. On le prépare en traitant :

OPA CRT VE ET arr 1 Ham réal nee pt tu + 0 Cyanure de potassium puret fondu 2 Bad disulé ons ému n .. 24

Faire dissoudre l’or dans l’eau régale, évaporer à siccité ; reprendre le résidu par 8 parties d’eau distillée, filtrer ; chauffer

(1) Mémoire sur le cyanure d’or. — Montpellier, 1836.

la solution au bain-marie. Quand elle sera réduite d’un quart, ajoutez un quart de la solution de cyanure, continuez jusqu’à siccité, ajoutez encore vingt-quatre parties d’eau distillée, agitez, puis laissez quelque temps au repos; séparez par décantation le cyanure produit.

Reprenez les eaux mères, évaporez et traitez comme ci-dessus avec les mêmes quantités d’eau et de cyanure de potassium. Quelquefois la liqueur se colore en brun dès cette seconde reprise, mais on n’en doit pas moins continuer l’évaporation, et quand on aperçoit une certaine quantité de cyanure d’or formé, on verse dans le liquide quelques gouttes d’eau régale pour le décolorer, puis on évapore de nouveau pour chasser l'excès d’acide qui s’opposerait à la précipitation du cyanure d’or. Enfin on réitère ces reprises ét ces additions tant qu'il se produit du cyanure d’or d’un beau jaune. Il est insoluble dans l’eau. La chaleur le transforme en acide cyanhydrique et or pur.

La Pharmacopée de Gay, tout en inscrivant le procédé Figuier, donne un procédé différent. C’est celui de Deffère, pharmacien à Nimes.

Prenez : 16 gr. or.

S0 a eau téeale. 1" D'autre part : 24 gr. cyanure de mercure pre 64 gr. eau distillée mélangez les deux solutions.

3° Procédé Desfosses. ; Prendre l’oxyde d’or hydraté précipité par l’oxyde de magnéie, ajouter l’acide cvanhydrique dilué et faire dissoudre.

Combinaisons oxyqénées de l’or. — On distingue deux -oxydes d'or : oxyde aureux Au?0 et l’oxyde aurique Au?0*; mais il reste encore certains points à élucider dans leur histoire. Cer-

tains auteurs ont décrit un oxyde aureux Au?0? et Figuier admettait l’existence d’une anhydride peraurique Au?0°.

Oxyde d'or précipité par la potasse. — Procédé de Chamayou. Prendre or fin.... { partie.

Le chlorure d’or fourni est dissous dans 15 parties d’eau distillée.

D'autre part, préparer une solution alcaline avec :

Potasse caustique... 1 partie.

Eau distillée...... 8 parties.

Filtrer séparément ces deux solutions et verser dans la solution d’or une partie de la dissolution alcaline. La liqueur prend une couleur rouge brunâtre ; laisser reposer 24 heures, filtrer et sécher.

Oxyde aureux. (Au*O) — Cet oxyde a été étudié par Berzélius (1) et par: Figuier (2). Les données de ces deux auteurs sont quelquefois contradictoires. Ces différences sont dues, d’après Figuier, à ce que Berzélius avait obtenu un mélange de protoxvde et d’or métallique.

Figuier le prépare en ajoutant une solution d’azotate mercureux à une solution de chlorure d’or sans excès d’acide ; le protoxyde d’or se sépare sous la forme d’un précipité violet foncé ; quelquefois il ne se précipite que par l’ébullition. Il faut éviter d'employer un excès d’azotate mercureux, sans quoi ilse précipiterait en même temps du calomel. La réaction peut se représenter par léquation :

2 AuCF + 2 (AzO*) Hg + HO = 3 HgCË + (AzO*(He + 2Az0*H + Au°0

(1) Annales de Chimie et de Physique, t. XVIII, p. 151. (2) Annales de Chimie et de Physique, tome XI, p. 536.

LEA GR Il se forme par l’ébullition prolongée de l'oxyde aurique avec la potasse. La solution se trouble et laisse déposer de l’oxyde aureux ; il se formerait en même temps, d’après Figuier, du peroxyde d’or Au?0ÿ. |

Les carbonates et bicarbonates alcalins produisent la même

décomposition. (Dict. Wurtz).

Enfin le protoxyde d’or prend encore naissance par, l’action de beaucoup de matières organiques, notamment des citrates, tartrates et acétates alcalins, sur la solution d’aurate potassique et par l’ébullition de l’oxyde aurique avec l'acide acétique concentré. Séché, l’oxyde aureux forme une poudre bleu violet, se décomposant à 250° en or et oxygène.

L’acide chlorhydrique le décompose en trichlorure d’or et or métallique.

3 Au? O + 6 HCI — 9 AuCF + 2 Au? + 3 HO.

Il ne se combine ni aux acides ni aux alcalis, cependant ces derniers le dissolvent lorsqu'il est récemment précipité. La so lution potassique est verte et ne tarde pas à donner un miroir d’or métallique sur les parois du vase.

Oxyde intermédiaire ow oxyde pourpre. (AuO). — Berzélius admettait l'existence de cet oxyde, se formant par l’action de ceïtaines matières réductrices, par exemple le chlorure stanneux sur le trichlorure d’or, sous l'influence de la lumièr e ou de la chaleur.

Cet oxyde serait aussi le produit de lacombustion de l'or ; ce

métal brûle avec une flamme verte en déposant un enduit rouge : pourpre lorsqu'on le soumet à l’action d’une puissante batterie .

électrique. D’autres auteurs, Proust, Buisson, Figuier envisagent ce produit comme de l’or métallique très divisé, Prat (1), a décrit un oxyde d’or renfermant T p. 010 d'oxygène,

(1). Comptes-rendus, t. LXX, p: 840.

DE nr MS -

ST — et correspondant à: la formule AuO. Schottlænder, confirme l'existence de Au?O* (Dict. de Wurtz). |

Oxyde aurique. (Au? O*). — Cet oxyde n’est guère connu à l’état anhydre, mais ses hydrates ont été l’objet de plusieurs travaux intéressants.

L'hydrate d'or ouacide aurique.— Se prépare en décomposant les aurates alcalins ou alcalino-terreux par l'acide azotique ou sulfurique, ou lorsqu'on précipite le chlorure d’or par un alcali ou par un carbonate alcalin, sans excès.

Pelletier (Pharmacopée de Gay), recommandait de précipiter le chlorure d’or par l’oxyde de magnésie ou l’oxyde de zinc.

Onprend : AuCl.:...: 10 parties.

Mao 40 parties.

L’acide nitrique étendu forme un hydrate aurique ; celui- -Ci Len» ferme d’après Figuier 10 H20.

Dumas. — Précipite à chaud par de la baryte et décorpose par l’acide nitrique concentré l’aurate de baryum ainsi formé.

Fiquier. — Neutralise. une solution de chlorure d’or par du carbonate de soude et fait bouillir aussi longtemps qu'il; se forme un précipité ; les 7/8 de l’or se déposent ainsi sous la forme d’un hydrate brun foncé renfermant 8 Aq; on sursature par le carbonate alcalin la solution qui contient le reste de l’or et on obtient une solution jaune renfermant de l’aurate de sodium, d'où l’acide sulfurique étendu précipite le reste de l'acide aurique, mais il faut neutraliser. exactement pour ne ii mettre l’acide chlorhydrique en liberté. a He

Pour purifier l’acide aurique, Fremy utilise, sa solubilité dans l'acide nitrique concentré et sa précipitation, lorsqu'on pepe sa solution avec de l’eau.

L’hydrate d’or constitue une poudre brun-noir ou une masse brune, altérable à la lumière, décomposable à 2450 en or et oxygène (Figuier).

. L’hydrogène le réduit facilement à laide d’une douce chaleur; il en est de même du charbon et de l’oxyde de carbone.

L'alcool bouillant et un grand nombre d’autres corps le réduisent également. L'acide nitrique et sulfurique concentrés le dissolvent, mais l’eau le précipite de ces solutions. Les acides chlo- : rhydrique, bromhydrique le dissolvent facilement. L’acide iodhydrique le décompose ; l'acide fluorhydrique ne le dissout pas.

L’Ammoniaque forme avec lui un composé fulminant.

La potasse bouillante transforme l’hydrate d’or en Au*0O et Au?0° (Figuier).

L'hydrate aurique peut se dissoudre dans Jes dissolutions bouillantes de chlorure de potassium et de chlorure de sodium, Ja liqueur devient alcaline et se colore en jaune ; il se forme de l’aurate et du chloraurate alcalins. (Pelletier).

% KCI + Au?0 + H?0 = 2 KOH + AuCI£K + AuO?K

Aurate de potasse (AuO?K + 3 H°0). — Frémy a obtenu cette combinaison à l’état cristallisé en concentrant dans le vide une solution d’hydrate aurique dans un léger excès de potasse. Ce sel forme de petites aiguilles mamelonnées, faiblement colorées en jaune, on les fait cristalliser de nouveau, puis on les dessèche dans le vide après les avoir fait essorer sur de la porcelaine dégourdie. Pendant l’évaporation, il se dépose souvent de l’or métallique.

Ce sel est très soluble dans l’eau, qu’il colore en jaune ; sa réaction est fortement alcaline. Presque tous les corps organiques le réduisent en précipitant de l’or métallique ; les agents réducteurs minéraux agissent de même.

AuO?. — Cet oxyde, suivant Prat, s’obtient en trattant ce l'or

BUT LE en excès par de l'eau régale à excès d’acide nitrique et précipitant la dissolution par du bicarbonate de potasse. Ilse dépose à * l'état d’hydrate jaune orange, inaltérable à la lumière et perdant déjà de l'oxygène à 2000 avec émission de lumière.

Au*0°.— Figuier admet que ce composé se produit à l’état de combinaison potassique par l'action de la potasse bouillante . sur le trioxyde. ;

9 Au?05 = Au?0 + Au?0°

La solution, saturée par un acide et filtrée, se décompose rapidement, de jaune elle devient verte, se trouble et dépose de l'or ; en même temps il se dégage de petites bulles gazeuses (1).

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