L'iirine contient moins de 2 p. 100 cViirée

Lorsque la proportion de l'urée contenue dans l'urine ne s'élève pas- à 1 p. 100, on doit, exactement pour les raisons indiquées précédemment, ajoutera 15 ce. d'urine, avant que la réaction finale se produise, non pas 15 c c. de solution de mercure, mais 15,3 c c. Cette erreur augmente naturellement la richesse en urée, et, pour la faire disparaître, il faut, lorsqu'on opère sur une urine étendue, pour chaque volume de 5 c. c. de solution de mercure que l'on emploie de moins que 30 c c retrancher 1 c c. de la somme des centimètres cubes de solution de mercure employés. Si l'on a,' par exemnle, cmnloyé pour 45 c c. d'urine.

25 c. c. de solution de mercure, par conséquent, 5 c. c. de moins que 30, on retranche pour ces 5 c. c, 0,1 c. c, et l'on ne compte que 24,9 c. c. de solution de mercure, etc. 3. U urine contient du sel marin.

Dès que, dans une urine, la proportion du sel marin s'élève à 1 ou 1.5 p. 100, celui-ci exerce une influence sur la détermination de l'urée avec l'azotate de bioxyde de mercure. Si l'on ajoute 10 c. c. de notre solution d'urée à 20 c. c. de la solution de mercure, on obtiendra à la fin d'une manière parfaitement nette la réaction du mercure avec le carbonate de soude; mais cette réaction manque, lorsque nous ajoutons à la solution d'urée 100 ou 200 milligrammes de sel marin, et maintenant, pour la faire apparaître nous devons encore ajouter 1 ,5 à 2,5 c. c. de solution de mercure. On obtient donc dans la détermination de l'urée un résultat trop élevé d'environ 15 à 25 milligrammes. La même chose a lieu pour l'urine, dès que ce liquide contient 1 à 1,5 p. 100 de sel marin. Ce phénomène est dû à ce qu'il se forme du sublimé.

Comme on le sait, l'azotate de bioxyde de mercure et le sel marin se décomposent mutuellement en donnant naissance à du sublimé et à de l'azotate de soude, mais le sublimé ne précipite pas une solution faiblement acide d'urée, et c'est pour cela qu'il reste en dissolution. Naturellement c'est aussi ce qui arrive lors de la détermination de l'urée dans l'urine ; mais l'excès d'oxyde de mercure, qui, lorsqu'on ajoute du carbonate de soude, doit donner la coloration jaune, ne se trouve pas maintenant sous forme d'azotate , mais sous forme de sublimé et en présence d'acide azotique libre. Si maintenant nous ajoutons à ce mélange du carbonate de soude, il se forme par suite de la présence d'acide azotique libre du bicarbonate de soude , et celui-ci ne précipite pas le sublimé ; c'est ce qui fait que la réaction manque, et que nous devons ajouter encore plus d'azotate de bioxyde de mercure pour la voir apparaître. Si le mélange contient plus de 1 à 1,5 p. 100 de sel marin, la quantité du sublimé formé , devient aussi plus grande ; mais, lorsqu'on ajoute du carbonate de soude, l'acide carbonique qui devient libre n'est plus suffis ,nt pour empêcher la précipitation de tout l'oxyde de mercure; il se produit alors un précipité jaune brun. C'est, d'après LieMg, la raison pour laquelle le signe de la [précipitation complète de l'urée est retardé par la

DÉTEIIMLNATIU.N M CllAQUK CORPS. 203

présence d'une certaine quantité de sel marin (I à 1,5 p. 100), et c'est aussi ce qui lait que la limite de la réaction ne s'étend pas, lorsque la quantité du sel marin augmente encore plus.

C'est pourquoi, si une urine contient 1 à 1,5 p. 100 de sel marin, on doit, pour obtenir le nombre exact des milligrammes d'urée de 10 c. c. d'urine, retrancher 2 c. c. des centimètres cubes de solution de mercure employés et calculer l'urée avec le reste seulement ; les résultats obtenus sont alors exacts et comparables.

Mais s'il s'agit de connaître la quantité absolue de l'urée contenue dans l'urine, il faut commencer par éliminer le chlore : dans ce but, on se sert, d'une solution titrée d'argent, dont chaque centimètre cube, de même que pour la solution de mercure destinée au dosage du chlore, correspond exactement à 10 milligrammes de chlorure de sodium.

Pour obtenir cette solution d'argent, on dissout dans l'eau ^O^^OTS d'a/otate d'argent fondu et l'on étend la solution de manière à avoir un litre de liquide. 1 c. c. correspond à 10 milligrammes de sel marin ; cette solution d'argent est la même que celle qui sert au dosage du chlore par la méthode de Möhr, paragraphe 61,11, B, 1. On opère maintenant comme il suit :

Dans 15 c. c. de l'urine précipitée par la solution de baryte, qui correspondent par conséquent à 10 c. c. de l'urine primitive, on détermine la proportion du sel marin avec la solution de mercure ou avec la solution d'argent (§ 61). Si, par exemple, on a employé jusqu'au trouble persistant 17,5 c. c, ceux-ci indiquent 175 milligrammes de sel marin, qui sont également complètement précipités par la solution correspondante d'argent. Maintenant on mesure avec une pipette 50 c. c. de la même urine bary tique; on leur communique une réaction acide faible, mais parfaitement nette, avec quelques gouttes d'acide azotique, et on les mélange avec 2 + 17,5 c. c. = 35 c. c. de solution d'argent. Le volume total du mélange s'élève, par conséquent, à 65 c. c. ; on filtre pour séparer le chlorure d'argent précipité, et sur le liquide filtré on prélève toujours un volume égal à la moitié du mélange — par conséquent 32,5 c. c. — dans lequel se trouve 10 c. c. d'urine.

Maintenant, dans cette quantité, on détermine l'urée conmie à

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l'ordinairo, à l'aide tic la solution titrée do mercure, en ayant soin cependant do faire attention à la dilution éprouvée par le liquide, par suite de l'addition de la solution d'argent. (D, 2.)

Si les 32,5 c. c. du mélange urinaire pris pour le dosage de l'urée conlcnaient 2 p. 1 00 de cette substance, il faudrait employer G5 c. c. de solution de mercure. Mais, si Ton avait employé seulement 25 c. c. de celte dernière liqueui-, il faut maintenant, d'après Ü, 2, retrancher 0,8 c. c. pour (üü-i5) 40 c. c. On doit, d'après cela, tenir seulement compte de 24,2 c. c. dans le calcul deTurce.

Méthode de Rautenherg. — On mesure de l'urine bary tique deux échantillons de chacun 15 c. c. On acidifie l'un faiblement avec de l'acide azotique, et l'on y laisse couler la solution de mercure destinée au dosage de l'urée, jusqu'à ce qu'il se produise un trouble persistant. Les centimètres cubes de solution de mercure employés pour cela, servent pour effectuer la correction relative au sel marin et dans le calcul ils sont portés en déduction. Le deuxième échantillon sert pour la précipitation de l'urée. Dans ce liquide non préalablement acidifié, on laisse couler peu à peu la solution de mercure, et l'on maintient le mélange à l'état neutre en ajoutant successivement du carbonate de chaux pur précipité. Pour savoir si toute l'urée est précipitée, on ajoute ensuite une goutte de hicarbonate de soude délayé dans l'eau, et . alors on voit apparaître des traces tout à fait évidentes d'une coloration jaune, cela indique que la réaction est terminée. En employant le bicarbonate de soude, on détruit complètement l'influence du sublimé, de telle sorte, que l'on peut opérer exactement avec une urine contenant 1 ou 2 milligrammes d'urée. Cependant, le bicarbonate de soude ne doit pas du tout contenir de proto-carbonate, c'est pourquoi, avant de s'en servir, il faut, après l'avoir réduit en poudre fine, le laver avec une petite quantité d'eau, jusqu'à ce que celle-ci ne brunisse plus le papier de curcuma.