II. — DOSAGE DE LA MAGNÉSIE

4 . Par les pesées. — On mélange avec de l'ammoniaque jusqu'à réaction alcaline le liquide séparé par filtration de l'oxalatc de chaux ; toute la magnésie est alors précipitée à l'état de phosphate ammoniaco-magnésien ; au bout de quelques heures, lorsque le précipité s'est complètement déposé, on le rassemble sur un filtre dont on connaît le poids de la cendre ; on lave bien avec de l'eau à laquelle on a ajouté 1/4 d'ammoniaque, et l'on dessèche. Cela l'ait, on sépare le précipité du filtre aussi complètement que possible et on fait tomber le premier dans un creuset de platine pesé ; on plie le filtre, et après l'avoir entouré d'un mince fil de platine enroulé en spirale, on le brûle dans la partie supérieure de la flamme. Cette opération, qui autrement est si longue pour le phosphate de magnésie, est, par ce procédé, beaucoup facilitée et abrégée ; au bout d'un temps très-court, la cendre est tout à fait pure et blanche. Lorsque la combustion est terminée, on ajoute la cendre au précipité ; on place le couvercle sur le creuset ; on chauffe d'abord très-doucement, mais à la fin on porte au rouge très-vif le creuset maintenu ouvert, puis on laisse refroidir dans l'exsiccateur et l'on pèse. Cependant des matières organiques, notamment de l'acide urique, sont toujours mélangées avec le phosphate de magnésie ainsi précipité; lors du chauffage au rouge, ces matières donnent un charbon difficile à brûler et font, par conséquent, qu'il est nécessaire de calciner pendant très-longtemps le précipité dans le creuset ouvert. C'est pourquoi, lorsque le filtre a été brûlé suivant la manière indiquée, il est convenable de déposer un petit morceau d'azotate d'ammoniaque sur le phosphate ammoniaco-magnésien contenu dans le creuset ; ensuite on humecte avec une goutte d'eau ; on dessèche et on calcine d'abord doucement, et ensuite au rouge très-vif. Le charbon disparaît complètement, et l'on obtient ainsi avec facilité un phosphate de magnésie d'un blanc éblouissant. Par la calcination, le phosphate ammoniaco-magnésien est transformé en pyrophosphate de magnésie {2MgO, FhO^) ; déduction faite du poids du creuset et de la cendre du filtre, il reste, par conséquent, la quantité de phosphate

DÉTEUMI.NATIUN ÜE CHAQUE COUPS. 240 de magnésie qui, ajoutée à la proportion tlu phosphate de chaux trouvé"^ donne la richesse totale de l'urine essayée en phosphates terreux (phosphate de chaux et phosphate de magnésie). Cependant si l'on veut calculer la magnésie trouvée (2MgO, PhO^) sous forme de magnésie pure (MgO), il faut multiplier la quantité obtenue par 1;-^= 0,3604, parce que 111 parties de pyrophosphate de magnésie correspondent à 40 parties de magnésie pure.

2. 11 est plus convenable et aussi plus rapide de déterminer les phosphates terreux de la manière suivante dans deux quantités d'urine différentes :

• a. Dans 200 c. c. d'urine filtrée, on détermine exactement la richesse en phosphate de chaux (3CaO,PhO=^), suivant la manière indiquée paragraphe 72, I, C. — 1 c. c. d'acide chlorhydrique saturé représente 18'"""°'" ,45 de phosphate de chaux.

b. On précipite avec l'ammoniaque 200 autres centimètres cubes de l'urine filtrée, et on laisse reposer six à dix heures jusqu'à ce que tous les phosphates terreux se soient entièrement déposés. Au moyen d'un siphon, on décante le liquide qui surnage, en ayant soin qu'il s'en perde le moins possible ; on rassemble le précipité sur un filtre dont on connaît le poids de la cendre; on lave avec de l'eau ammoniacale (5 p. d'eau, 1 p. d'ammoniaque), et l'on procède exactement comme il est indiqué paragraphe 72, II, 1 pour le dosage de la magnésie. — ba deuxième détermination donne la quantité totale des phosphates terreux contenus dans l'urine (2MgO, PliO^ + 3CaO, PhO') ; si l'on en retranche le phosphate de chaux trouvé en 1 , on obtient comme reste la richesse de l'urine en phosphate de magnésie.

5. Par les liqueurs titrées. — Après avoir éliminé la chaux par l'oxalate d'ammonique dans 200 c. c. d'urine, on en précipite la magnésie avec de l'ammoniaque ; au bout de quelques heures on rassemble le phosphate ammoniaco-magnésien sur un petit filtre, et on le lave avec de l'eau ammoniacale. Ensuite on perce le filtre avec la baguette de verre. On fait tomber le précipité dans un gobelet de verre, et on le dissout dans lacide acétique. (S'il reste un peu d'acide urique, ce que j'ai vu plusieurs fois, il vaut beaucoup mieux filtrer la dissolution.) Dans la solution obtenue on détermine l'acide phosphorique exactement d'après § 63, C, b. La quantité d'acide phosphorique trouvée multipliée par 0,563 donne la pro-

portion correspondante de magnésie pure (MgO) ; si, au contraire, on la multiplie par '1 ,563 on obtient lu quantité correspondante de phospliatc de magnésie.

ni. — DOSAGE INDIRECT DE LA CHAUX ET DU PHOSPHATE DE MAGNÉSIE.

Dans les analyses indirectes il ne se produit, comme on le sait, aucune séparation réelle, mais d'autres circonstances, qui permettent de calculer les bases et les acides qui se trouvent les uns à côté des autres. Si Ion a, par exemple, la potasse à doser à côté de la soude, on peut faire l'analyse de telle sorte, que les deux bases soient transformées en sulfates; si l'on pèse ceux-ci, et si l'on y détermine la quantité totale de l'acide sulfurique, on peut avec ces données calculer les proportions des deux bases. Ce qui précède peut également s'appliquer à la chaux et à la magnésie, qui, dans l'urine, se trouvent combinées avec l'acide phosphorique. Pour effectuer cette détermination, on précipite avec l'ammoniaque les phosphates terreux contenus dans deux échantillons de chacun 200 c. c. de l'urine filtrée ; on filtre au bout de quelques heures, et l'on détermine par les pesées (d'après g 72, II, 1), la proportion des phosphates de l'un des échantillons. On fait tomber dans Un gobelet de verre le précipité de l'autre échantillon ; on le dissout dans l'acide acétique, et l'on y détermine volumétriquement l'acide phosphorique (d'après § 65, C, h). — Maintenant on ramène les résultats à la quantité d'urine émise en vingt-quatre heures. Nous connaissons maintenant :

a. La somme des phosphates terreux;

(CaO)',Ph03 I , „, ,

X, AN- ni r>- ! c't^ "^^ heures.

(MgO)^PhO• j

b. La somme de l'acide phosphorique qui correspond à la chaux et à la magnésie (pour vingt-quatre heures) .

Un exemple fera parfaitement comprendre le calcul.

Supposons que les déterminations précédentes aient donné 1 gramme de phosphates pour In quantité durine émise en vingt-quatre heures, et 0f%579 d'acide phosphorique comhiné avecles terres. Les proportions de phosphate de chaux et de phosphate de magnésie peuvent maintenant^ être obtenues de la manière suivante :

Si tout l'acide phosphorique était comhiné ii la chaux, les phosphates terreux

DÉTERMINATION DE CHAQUE CORPS. "254 auraient du' peser 1«^2G4, c'est en effet ce qui ressort de la proportion suivaule :

(Équiv. de PhO«) Équiv. de 5(CaO),Ph05. Quanlilé de PhO» Irouvcc.

Mais comme tous les phosphates terreux pèsent moins (1 gramme), il y a aussi du phosphate de magnésie, dont la quantité est proportionnelle à la diffé-

Cette quantité de phosphate de magnésie est obtenue de la manière suivante :

La différence des équivalents du phosphate de chaux (155) et du phosphate de magnésie (111), pac conséquent 44, est à l'équivalent du phosphate de mao-nésie' (111), comme la différence trouvée 0,264 est au phosphate de magnésie.

a: = 0E^666 2MgO,PhOS.

Nous avons par conséquent :

La quantité totale des phosphates terreux = le^OOO La quantité calculée du phosphate de magnésie = 0«"^ 066

11 reste 2:CaO),PhOS = 0«',534

Des considérations qui précèdent, on déduit la méthode de calcul suivante applicable à lous les cas :

Si l'on multiplie par 2,1831 , la proportion de l'acide phosphorique du mélange, si on retranche du produit la somme des phosphates terreux, et si on multiplie le reste par 2,5227, on trouve le phosphate de magnésie contenu dans le mélange.

Si nous désignons par S la somme des phosphates terreux trouvés, par P l'acide phosphorique trouvé, ce calcul peut-être représenté simplement par la formule suivante :

Si l'on veut calculer les quantités de chaux et de magnésie représentées par la proportion trouvée des phosphates de ces bases, on se sert des formules suivantes :

5{CaO),PhOSx 0,542 = CaO 2(MgO),Pli05 X 0,5004 = MgO.