DOSAGE DE L'ACIDE OXALIQUE

volume de 10 c. c. du liquide urinaire non étendu pour la décomposition complète de l'indican; avec une dilution de 10 fois, il faudrait 5 gouttes pour obtenir le même résultat, etc.

On peut donc déterminer facilement la quantité de chlore nécessaire, si l'on recherche avec une partie du liquide urinaire à quelle dilution disparaît la réaction de l'indican, et pour marcher plus sûrement on prend alors, sur chaque quantité de 1 c. c, i ou 2 gouttes de solution de chlorure de chaux de plus que la moitié des volumes de la dilution. Si l'on a ainsi trouvé que la limite de la réaction est atteinte avec une dilution de 8 fois, on mesure du liquide urinaire 200 c. c, qui correspondent à un volume déterminé de l'urine primitive, on ajoute un égal volume d'acide chlorhydrique, puis goutte à goutte en agitant continuellement les gouttes calculées de solution de chlorure de chaux, par conséquent 100 gouttes pour le cas qui nous occupe. Afin que l'indigo séparé puisse se déposer complètement, on laisse reposer pendant au moins 12 heures. On filtre en se servant d'un filtre de papier suédois très-épais lavé à l'acide chlorhydrique, desséché à 150° et pesé, on lave successivement avec de l'eau froide, puis avec de l'eau bouillante, avec de l'ammoniaque et enfin encore avec de l'eau, on desséche à 105-110° et l'on pèse.

Jaffé a trouvé dans 1500 c. c. d'urine humaine normale 4'^'"'8r,5 — I5nüiiigr^5 d'indigo. L'urine de cheval contient en moyenne à peu près 25 fois plus d'indigo que l'urine humaine. J. Rosenstern^ a constaté une augmentation considérable de l'indican dans l'urine d'individus atteints de la maladie d'Addison. Dans ces cas, la teneur de l'urine en indican pour 1000 c. c. s'éleva à 55 — 80 milligrammes, en moyenne à 64'"^"^sr,5.

§ 83. Dosage de l'acide oxalique.

Pour les déterminations quantitatives de l'acide oxalique qui n'est pas sous forme de sédiment, on peut suivre la méthode que j'ai indiquée précédemment (§ 45. C.) pour la recherche de l'acide oxalique dans les urines non sédimenteuses. Après avoir laissé reposer l'urine pendant 24 heures, on porte sur un petit filtre, dont on connaît le poids de la cendre, l'oxalate de chaux séparé, on lave, on dessèche, et en chauffant l'oxalate de chaux au rouge intense, on le transforme en chaux caustique. La quantité de chaux caustique trouvée, multipliée par 1,6071, donne la proportion correspondante d'acide oxalique

* Virchow's Archiv, t. LVI, p. -7.

308 DÉTERMINATION DE CHAQUE CORPS EN PARTICULIER § 85 bis.

La méthode indiquée par 0. Schnitzen^ dans le même but donne des résultats moins satisfaisants, parce que, comme le dit Salkowski^, Senator a découvert que dans ce procédé on précipite en même temps du sulfate de chaux.

§ 85 bis. Dosage de la quinine.

[Dans certaines circonstances, il peut être intéressant pour le médecin de suivre exactement, dans les traitements par la quinine, l'élimination de ce corps, et notamment de constater si cette élimination augmente ou diminue. Dans les cas de ce genre, on pourra se servir de la méthode suivante pour doser la quinine dans l'urine.

A. Principé de la méthode. — Cette méthode repose sur ce fait, que les alcaloïdes en général, la quinine notam.ment, sont complètement précipités de leurs solutions, même étendues par V acide phosphomohjhdique (ainsi que par V acide pJiosphotungstique), et les précipités sont extrêmement peu solubles dans l'eau ainsi que dans l'acide azotique étendu, et ils sont en outre décomposés par une solution étendue de soude avec séparation de l'alcaloïde.

B. Pratique de V analyse. — On mélange 50 ou 100 c. c. de l'urine contenant de la quinine avec un peu d'acide azotique, et l'on ajoute ensuite une solution d'acide phosphomolybdique^^ tant qu'il se forme un précipité. On laisse reposer quelques heures (jusqu'à ce que le précipité se soit entièrement déposé), on décante le liquide clair qui surnage le précipité, on vide ce dernier sur un filtre sans plis aussi petit que possible, on le lave avec de l'eau contenant quelques gouttes d'acide phosphomolybdique, on perce le filtre, à l'aide de la fiole à jet, on fait tomber tout le précipité dans un petit gobelet de verre en employant aussi peu d'eau que possible. On ajoute ensuite un peu de lessive de soude concentrée et l'on chauffe doucement, jusqu'à ce que la couleur, d'abord noir bleu, soit passée au jaune brunâtre et que le précipité de quinine hydratée soit d'un bleu pur. L'ammoniaque, la créatine et l'acide phosphomolybdique entrent en dissolution,

^ Ueichert und Dubois-Reymond, Archiv, 1869, p. 718. - Archiv f. pathol. Anat., etc., t. L.

^ [On préi^are comme il suit l'acide phosphomolybdique nécessaire pour la précipitation î on précipite une solution de molybdate d'ammoniaque par le phosphate de soude, on suspend dans l'eau le précipité bien lavé, et on le chauffe jusqu'à complète dissolution avec du carbonate de soude. On évapore la solution à siccilé, et on calcine le résidu afm d'expulser entièrement l'ammoniaque. Si, dans cette opération, l'acide molybdique a été partiellement réduit, on humecte le résidu de la calcination avec de l'acide azotique, et l'on chauffe de nouveau au rouge faible. On chauffe ensuite avec de l'eau, on ajoute de l'acide azotique jusqu'à réaction fortement acide, et l'on mélange le résidu sec avec 15 fois son poids d'eau. On filtre et on conserve le liquide parfaitement limpide et de couleur jaune d'or dans des flacons bien bouches, que l'on préserve autant que possible contre l'action des vapeurs ammoniacales,]

§ 85 bis. DOSAGE DE LA QUININE.. ZOl)

tandis que la quinine hydratée : G*''H^*Az^0*H-6aq demeure séparée.

Si celle-ci contient encore un peu du précipité non décomposé, on ajoute encore un peu de lessive de soude, mais en évitant autant que possible un grand excès du réactif. On porte ensuite l'hydrate de quinine sur un filtre sans plis, desséché à 100° et pesé, on lave avec aussi peu d'eau que possible, mais complètement, on dessèche à iOO'^ et l'on pèse. Cependant comme l'hydrate de quinine n'est pas du tout insoluble dans l'eau fortement alcaline, on retranche du poids trouvé 0»%0056 par chaque quantité de 10 c. c. de liquide filtré et d'eau de lavage.

D'après les expériences de Gorup-Besanez, cette méthode est peu exacte, mais elle est tout à fait suffisante pour la pratique, lorsqu'il s'agit seulement de constater une augmentation ou une diminution dans la quantité de quinine éliminée.

On obtiendrait de meilleurs résultats en employant l'acide pliosphotungstique ou l'acide phosphovanadique.]