ACIDES BILIAIRES

L'acide cholique, substance non azotée (C*^P*0' -h HO), est le point de départ de tous les acides qui se rencontrent dans la bile.

A Péiat de pureté, il cristallise en tétraèdres incolores et brillants, et plus rarement en octaèdres à base carrée. Il n'existe pas dans la bile à l'état isolé, mais on Ty trouve sous forme d'acide taurocholique et d'acide glycocholique, c'est-à-dire associé dans le premier cas avec la taurine et dans le second avec le glycocolle.

Si Ton chauffe Facide cholique à 190 ou à 200% ou si on le fait bouillir pendant longtemps avec des acides, il se dédouble en dyslysine (C^H^^O^) et en eau. La dyslysine est insoluble dans Teau et Talcool, très-peu soluble dans l'éther. Bouillie avec une solution alcoolique de potasse , elle repasse à l'état d'acide cbolique. Le sel de baryte de Tacide cholique se dissout très-difficilement dans Teau froide, plus facilement dans Teau bouillante, très-facilement dans ralcooL

1. Acide laurocholique (C'*H*5AzO**S*). Cet acide, qui se rencontre dans la bile combiné à la soude, n'a pas jusqu'à présent été préparé sous forme cristalline. Dans son état incomplet de pureté, il constitue une poudre blanche, amorphe, fortement hygroscopique, d'une saveur amère intense et qui est facilement soluble dans l'alcool et l'eau, mais insoluble dans l'éther. Le sel de baryte de l'acide laurocholique est facilement soluble dans l'eau. Si Ton traite pendant longtemps à l'ébullition l'acide taurocholique avec de la potasse Cuustique, il se dédouble en acide cholique, qui se combine avec la potasse , et en taurine, qui devient libre; si à la place de la potasse on prend de l'acide cblorhydrique, il subit le même dédoublement, mais l'acide cholique ne se sépare pas tel quel, il est en partie transformé par l'action de l'acide cblorhydrique bouillant en dyslysine.

La taurine séparée (G^H'^S^ÀzO^) cristallise en prismes réguliers incolores à six côtés, terminés par des pyramides à 4 ou à 6 pans. Ce corps est azoté et il se distingue, parce qu'il renferme 25 p. 100 de soufre. La taurine est facilement soluble dans l'eau, plus difficilement dans l'alcool ; les solutions sont complètement neutres aux couleurs végétales.

La manière la plus facile d'obtenir la taurine est la suivante : On évapore avec de l'acide cblorhydrique concentré de la bile de bœuf fraîche préalablement débarrassée de mucus ; pendant l'cvaporation la dyslysine, etc., se sépare; dans le liquide fortement concentré on laisse cristalliser le sel marin, on évapore encore un peu l'eau-mère et l'on précipite la taurine en mélangeant le liquide avec le double de son volume d'alcool. En faisant cristalliser la taurine plusieurs fois dans l'eau on l'obtient à l'état de pureté en beaux cristaux volumineux.

2. Acide glycocholique (C^'^R*^XzO^^ -|- HO). Uni à la soude il se rencontre également dans l'urine normale. L'acide glycocholique cristallise en aiguilles extrêmement fines, ce qui le distingue essentiellement de l'acide taurocholique. Il se dissout assez facilement dans Tcau et l'alcool, mais il est peu soluble dans l'éther, il ne cristallise pas dans sa solution alcoolique, mais lors de l'évaporation de celle-ci il se sépare sous forme d'une masse résinoïde ; cependant si Ton mélange la solution avec do l'eau, il se dépose peu à peu en cristaux, lorsqu'on «vapore le liquide. Le sel de baryte de l'acide glycocholique est facilement soluble dans l'eau. Par TébuUition avec de la potasse caustique, de l'eau de baryte ou de l'acide chlorhydrique , il éprouve une décomposition analogue à celle de

Tacide taurocholique, de l'acide cbolique ou de la dyslysine devient libre et, en même temps, il se sépare du glycocollc.

Le glycocolle (C^H^AzO*. — Glycine, sucre de gélatine) peut être préparé artificiellement en traitant la gélatine avec des acides minéraux , ainsi qu'en faisant agirTacide chlorhydrique sur Tacide hippurique, qui, ainsi que nous Tavons tu» peut être considéré comme de Tacide benzoïque associé avec du glycocolle. La glycine forme des prismes rhomboïdaui incolores, qui sont durs, inaltérables à Taîr et possèdent une saveur presque aussi sucrée que le sucre de canne. Ce corps contient de Tazote, mais pas de soufre.

Tous les acides biliaires, aussi bien les acides composés que Tacide cbolique, donnent avec l'acide sulfurique et le sucre une réaction particulière tout à fait caractéristique qui diffère de celle fournie par les matières colorantes, de même que par la taurine et le glycocolle. Si l'on mélange la solution aqueuse d'un acide biliaire quelconque avec quelques gouttes d'une solution de sucre, puis avec de l'acide sulfurique concentré, jusqu'à ce que le mélange ait acquis la température de 30-70° C, le liquide se colore en beau violet pourpre (Pettenkofer) . — L'acide oléique et l'albumine donnent une réaction analogue.

Une deuxième réaction très-sensible, est la suivante : avec une petite quantité d'acide sulfurique concentré, on arrose l'acide biliaire ou un sel de cet acide, on chauffe modérément et ensuite on ajoute de l'eau. On sépare de l'acide les flocons résineux qui se forment ; on les lave pliisieurs fois avec de l'eau, sans enlever complètement l'acide sulfurique, et l'on chauffe doucement dans une capsule de porcelaine, jusqu'à ce que la coloration apparaisse. Si ensuite on reprend le résidu avec une toute petite quantité d'esprit-de-vin, et si l'on évapore la solution verte en ayant soin d'agiter, la face interne de la capsule se recouvre maintenant d'un enduit indigo foncé, même si Ton n'a employé qu'une toute petite quantité d'acide. Si des substances étrangères sont mélangées aux acides biliaires, ou bien si on laisse l'acide sulfurique agir longtemps, ou la température s'élever trop haut, l'enduit de pigment paraît vert.

Recherche qualitative. — On évapore au bain-marie, presque à sec, une certaine quantité d'urine (de 300 à 500 centim. cub.), et l'on épuise le résidu avec de l'alcool ordinaire ; la solution alcoolique est de nouveau évaporée et le résidu est épuisé avec de l'alcool absolu. — La solution ainsi obtenue, maintenant assex

pauvre en sels, est débarrassée de resprit-de-Wn et le résidu est repris avec un peu d'eau ; on mélange la solution qui résulte de ce dernier traitement avec du sous-acétate de plomb, en ayant soin d'éviter un excès de réactif, après un repos de vingt-quatre heures environ, on rassemble le précipité, on le lave et on le dessèche lé* gèrement entre des feuilles de papier buvard. — Afin d'éliminer le plus possible les autres substances qui se trouvent mélangées avec le précipité plombique, on enlève avec de Tesprit-de-vin bouillant la combinaison de plomb avec les acides biliaires; on évapore à sec la dissolution, après y avoir ajouté du carbonate de soude, et, pour obtenir la combinaison des acides biliaires avec la soude on traite le résidu par l'alcool absolu. Le sel de soude ainsi obtenu, contient toujours, outre les acides biliaires, une petite quantité d'un élément résineux, qui, avec l'acide sulfurique, se colore en brun rougeâtre, quelquefois aussi en bleu clair ou en violet, et qui, lorsqu'on le chauffe, en y ajoutant du sucre, prend une coloration brun rouge ou brun jaune. Cette coloration est rarement assez intense pour masquer la réaction de la bile ; mais si, par un premier essai, on s'aperçoit que la réaction est troublée, on précipite encore une fois avec du sous-acétate de plomb l'acide biliaire de la solution aqueuse ; après quelques heures on rassemble le précipité et on le décompose, comme précédemment, avec du carbonate de soude. A la solution aqueuse aussi concentrée que possible de la combinaison de soude, on ajoute 2 ou 3 gouttes d'une solution de sucre (1 partie de sucre pour 4 parties d'eau), et ensuite de l'acide sulfurique concentré pur, exempt notamment d'acide sulfureux, et l'on fait attention à ce que la température ne s'élève pas au-dessus de 70**. S'il y a des acides biliaires, le liquide se troublera d'abord, ensuite il deviendra clair et en même temps jaune, puis se colorera promptement en rouge cerise pale, en rouge carmin foncé et enfin en beau violet pourpre,

La réaction est incomparablement plus sensible, si, dans une capsule en porcelaine, on évapore la solution de soude jusqu'à ce qu'il n'en reste que quelques gouttes, si ensuite on ajoute quelques gouttes d'acide sulfurique étendu (4 parties HO -H 1 partie SCHO) et une trace de dissolution de sucre, et si enfin au-dessus d'une petite lampe on évapore avec précaution à une douce chaleur. La réaction se produit encore de la manière la plus belle avec 6/100

de milligramme d'un acide biliaire. (Neukomm.) Cette modification est de beaucoup préférable au procédé primitif de Pettenko^ fer. Du reste, la présence d'un acide biliaire ne peut être regardée comme démontrée, que lorsque le liquide se colore, non-seulement en rouge , mais encore en violet pourpre parfaitement net.

D'après Hoppe^ on précipite Turine directement avec du sousacétate de plomb et un peu d'ammoniaque ; on lave un peu le précipité avec de Teau, puis on le fait bouillir avec de l'alcool et l'on filtre bouillant. On mélange le liquide alcoolique filtré avec quelques gouttes de carbonate de soude ; on évapore à sec et, en faisant bouillir le résidu avec de l'alcool absolu, on lui enlève la combinaison des acides biliaires avec la soude. On évapore la solution alcoolique à un petit volume et l'on mélange avec de l'éther dans un flacon que l'on peut fermer : les sels à acides biliaires sont précipités, et souvent, après un long repos, ils cristallisent. Cependant, pour produire la réaction avec le sucre et l'acide sulfurique, on n'a pas besoin d'attendre que le précipité occasionné par l'éther soit devenu cristallin, mais on peut se servir immédiatement pour cet usage du précipité résineux dissous dans un peu d'eau. Toutefois, si l'on veut décider si, à côté des acides glycocholique et taurocholique, il y a aussi de l'acide choiique, on laisse cristalliser sous l'éther le précipité résineux; on décante ensuite Téther; on dissout dans un peu d'eau et l'on mélange avec une goutte de solution de chlorure de baryum. L'apparition d'un précipité indique la présence de l'acide cholique, dont le sel de baryte est très-difficilement soluble dans l'eau. {Hoppe. )

Il est toujours convenable d'opérer sur de grandes quantités d'urine, parce que, même dans l'ictère très-intense, toujours, il ne passe dans l'urine que de très-petites quantités d'acide biliaire.

Dans la dégénération graisseuse des reins , de la cholestérine a été quelquefois trouvée dans Turine mélangée avec d'autres graisses. Le sédiment rassemble et desséché au bain-marie, qui consistait principalement en cellules adipeuses, fut mis en digestion avec un mélange d'alcool et d'éther. L'extrait tiltré et con^ centr^ déposa une certaine quantité de cholestérine cristallisée, que, par sa forme microscopique, il est difficile de confondre avec une autre substance. (Bobin et Verdeil, pi. XXXIV et XXXV.)

S 28. ACIDE LACTIQUE.

I Carbone. . . . 40,000

Hydrogène. . . 5,555

Oxygène. . . . 44,445

Eau 10,000

A. État naturel. L'acide lactique se rencontre dans un trèsgrand nombre de liquides animaux, à l'état normal; il se trouve surtout dans le suc des muscles, le suc gastrique et le contenu du canal intestinal. En outre il se rencontre quelquefois dans le sang, la saljve, dans le lait acide ou modifié par une maladie, etc. Il ne parait pas exister normalement dans l'urine; cependant il s'y montre dans tous les cas où de très-grandes quantités de lactates sont introduites dans le sang : cela a lieu surtout après l'usage d'aliments qui peuvent donner naissance à de Tacide lactique. En outre, on a trouvé l'acide lactique dans l'urine, lorsque l'oxydation se faisait d'une manière incomplète, dans les troubles de la respiration, de la digestion, de la nutrition, par conséquent aussi fréquemment dans les états fébriles. Il résulte de là que l'apparition de l'acide lactique dans l'urine est très-variable, de sorte que chez un seul et même individu, on peut un jour rencontrer de l'acide lactique, l'autre jour, au contraire, n'en pas trouver du tout.

Lehmann a trouvé que, lorsque l'élimination de l'oxalate de chaux et de l'acide urique est augmentée, l'urine renferme toujours de l'acide lactique. Pendant la fermentation acide, il se forme aux dépens d'une substance inconnue, peut-être la matière extractive ; c'est pourquoi on doit seulement se servir d'urine fraîche pour la recherche de l'acide lactique.

B. Caractères chimiques. A l'état pur et concentré, l'acide lactique constitue un liquide sirupeux inodore et incolore, qui, jusqu'à présent, n'a pas été obtenu à l'état cristallisé et qui possède une saveur fortement acide. Il est soluble dans l'eau, l'alcool et l'éther, et il attire l'humidité de l'air. A 140®, il devient anhydre; mais à une plus haute température il se décompose en lactide, acide carbonique et autres combinaisons.

ÉLÉMENTS ANORMAUX DE L'URINE. iOO

Des réactions caractéristiques nous font complètement défaut pour l'acide lactique, mais les caractères microscopiques de quelques-uns de ses sels, sont remarquables et très-importants pour reconnaître ceux-ci.

1. Lactate de chaux. Il se forme, lorsqu'on dissout du carbonate de chaux dans l'acide lactique. Sous le microscope il cristallise en fines aiguilles groupées sous forme de touffes. Deux de ces touffes sont toujours réunies par leur court pédicule, de telle sorte, qu'elles ressemblent à des pinceaux introduits Tun dans l'autre.

2. Lactate de zinc. Il prend naiss^ce lorsqu'on fait bouillir du zinc pur avec de l'acide lactique. Lorsque la séparation se fait rapidement, les cristaux paraissent au microscope sous forme d'aiguilles groupées en amas globuleux, qu'il est facile d'obtenir d'une beauté extraordinaire. Cependant, si nous laissons une goutte de solution de lactate de zinc s'évaporer doucement, les premiers cristaux nous apparaissent sous forme de massues tronquées à leurs deux extrémités. C«s cristaux s'accroissent peu à peu ; les deux extrémités s'amincissent, tandis que le milieu se renfle et devient proéminent. Ce mode particulier de cristallisation en forme de tonneau ou même en forme de massue est pour l'acide lactique trèsremarquable et caractéristique.

C. Recherche qualitative. — Pour reconnaître avec certitude la présence de l'acide lactique dans l'urine, il faut d'abord préparer cet acide à l'état de pureté. Mais, même sous cette forme, il ne présente aucune propriété remarquable, de telle sorte que l'analyse élémentaire, une détermination de poids atomique, et enfin l'étude de ses sels conduisent seules à la certitude. Très-rarement la matière sera suffisante pour l'exécution des deux premières expériences, c'est pourquoi nous nous servons toujours, pour recon* naître l'acide lactique de son sel de zinc, qui cristallise facilement et avec une forme caractéristique. Pour sa préparation, on opère comme il suit : l'urine, qui ne doit être employée qu'à l'état frais, est évaporée presque à sec au bain-marie, et le résidu est traité avec une solution alcoolique d'acide oxalique. Les oxalates formés, ainsi que l'oxalate d'urée se précipitent, tandis que l'acide lactique reste en dissolution à côté des acides phosphorique et chlorhydrique. On met le liquide en digestion avec de l'hydrate d'oxyde de plomb; on l'évaporé à sec avec celui-ci et l'on épuise

le résidu avec de l'alcool absolu, qui dissout le lactate de plomb. On traite le liquide filtré avec de Thydrogène sulfuré, après avoir filtré, on évapore au bain-marie jusqu'à consistance de sirop et on agite le résidu avecdeTéther qui, après Tévaporation, laisse l'acide lactique plus ou moins pur. On dissout celui-ci dans un peu d'eau; on fait bouillir avec de l'oxyde de zinc et on laisse cristalliser sur le porte-objet. L'acide lactique est facile à reconnaître aux formes en massue et en tonneau, et surtout aux cristaux qui sont en train de s'accroître.

Scherer se sert, pour la^ recherche de l'acide lactique, de la méthode suivante, qui est excellente sous tous les rapports : L'extrait dans lequel on doit rechercher l'acide lactique est dissous dans Teau, précipité avec de l'eau de baryte et filtré. En distillant le liquide filtré avec un peu d'acide sulfurique, on le débarrasse des acides volatils qui peuvent s'y trouver et l'on abandonne le résidu pendant quelques jours avec de l'alcool concentré. On évapore à sec le liquide acide avec un peu de lait de chaux ; on dissout le résidu dans l'eau bouillante ; on filtre encore chaud pour séparer l'excès de chaux et le sulfate de chaux ; on fait passer dans le liquide filtré un courant d'acide carbonique ; on chaufTe encore une fois à l'ébuUition ; on filtre pour séparer le carbonate de chaux ; on évapore le liquide à sec, on chauffe le résidu avec de l'alcool fort; on filtre, si c'est nécessaire, et l'on met de côté pendant plusieurs jours le liquide neutre afin que le lactate de chaux se dépose. Si l'acide lactique est en si faible quantité qu'aucun cristal ne se sépare, on évapore à consistance sirupeuse; on mêle avec de l'alcool fort et on laisse reposer : alors, le plus souvent, il se forme un dépôt foncé de matière extractivc et de chaux. Ensuite on décante le liquide dans un vase fermé, et de temps en temps on ajoute une petite quantité d'éther. Maintenant il se sépare même des traces de lactate de chaux que Ton peut facilement reconnaître au microscope.