C. Application

Si Ton veut déterminer la quantité du sel marin contenu dans l'urine, il faut d'abord éliminer l'acide phosphorique que renferme ce liquide, et dans ce but on se sert de la solution de baryte (4). On mélange 20 c. c. de cette dissolution avec 40 c. c. d'urine, et l'on sépare le précipité formé en filtrant la liqueur sur un filtre non humecté. Si le liquide filtré est alcalin, on le sature avec beaucoup de précaution avec de l'acide azotique, jusqu'à ce que le liquide ait une réaction acide extrêmement faible. Un excès (V acide azotique trouble beaucoup le résultat.

Pour l'expérience on mesure 15 ce. de ce liquide, qui correspondent par conséquent à 10 c. c. d'urine : dans ce but, on se sert d'une pipette contenant exactement ce volume, et on laisse couler le liquide dans un petit gobelet de verre. A l'aide d'une pipette de Mohr ou d'une burette, on fait ensuite couler la solution titrée de mercure (3), jusqu'à ce qu'on aperçoive un précipité persistant parfaitement net. Lorsqu'on a atteint ce point, on lit les centimètres cubes employés ; chaque centimètre cube représentant 10 milligrammes (0,010) de sel marin, ou 6,065 milligrammes de chlore, on peut calculer la quantité totale du chlore contenu dans l'urine .

Exemple :

15 c. c. du mélange précédent = 10 c. c. d'urine ont exigé 15 c. c. de solution de mercure jusqu^à l'apparition du trouble persistant ; ces 1 5 c. c. représentent 150 milligrammes (0,150) de sel marin dans 10 c. c. d'urine, 1000 c. c. de celle-ci en contiennent par conséquent 15 grammes.

Pour la modification exigée par la présence de Talbuminc dans Turine, voyez Urée § 62, D.

H. AVEC l'azotate d'aRGENT.

A. Piincipe de la méthode. — Le principe de cette méthode est facile à comprendre. On ajoute à l'urine filtrée et acidifiée avec de l'acide azotique une solution titrée d'azotate d'argent , tant

qu'il se forme un précipité ; mais il est difficile d'atteindre exactement ce point sans filtrer, ce qui fait que la méthode perd en commodité et en exactitude. C'est pour cela que Mohr a proposé, pour l'analyse des liquides renfermant du chlore, d'additionner ces derniers de quelques gouttes d'une dissolution de chromate neutre de potasse, puis d'exécuter l'analyse comme à l'ordinaire. Grâce à cette modification du procédé, on s'aperçoit d une manière parfaitement distincte de la réaction finale, car, aussitôt que tout le chlore est précipité par la solution d'argent, la première goutte produit un précipité de chromate d'argent d'une belle couleur rouge. Mais cette modification exige que les liqueurs soient neutres ou tout au plus faiblement alcalines, et dans aucune circonstance il ne doit y avoir d'acide libre, à cause de la facile solubilité du chromate d'argent. — Cette méthode est aussi excellente lorsqu'il s'agit de liquides chlorés purs; cependant, lorsqu'on l'applique à l'urine, on rencontre plusieurs inconvénients graves qui tiennent à la nécessité d'employer des liqueurs neutres. Dans les expériences comparatives que j'ai faites avec la méthode de Liebig^ puis avec celle de Mohr et enfin avec la méthode par les pesées, j'ai toujours obtenu un résultat trop élevé en titrant avec la solution d'argent, le liquide essayé étant préalablement additionné de chromate dépotasse. La raison de cette différence peut être facilement trouvée. Si l'on fait avec soin une analyse, suivant la méthode de Mohr^ et si, lorsqu'elle terminée, on ajoute, pour décomposer le chromate d'argent formé, quelques gouttes de solution de sel marin, jusqu'à ce que la couleur du liquide soit redevenue jaune, le précipité qui maintenant prend naissance, n'est pasdu chlorure d'argent pur. Si l'on filtre le liquide à l'abri delà lumière pour séparer ce précipité, et si, après avoir lavé ce dernier, on le traite par l'acide azotique étendu et froid, l'acide se colore, et, dans le liquide filtré, on peut avec l'acide chlorhydrique découvrir des quantités appréciables d'argent. — II n'est pas douteux que, dans le liquide neutre, de l'oxyde d'argent est aussi précipité par les matières colorantes et extractives, ainsi que par l'acide urique, ce qui doit nécessairement être une cause d'inexactitude pour la méthode. L'acide phosphorique ne trouble pas le résultat, car le cliromate d'argent se forme avant le phosphate (voy. g H, C..4i) {Documents analytiques).

DÉTERMi:<AT10N DB CHAQUE CORPS. 195

Les matières colorantes et extractives ne sont pas sans inQuence même dans les solutions acides ; c'est pourquoi je préfère suivre la proposition de Mo/ir, c'est-à-dire détruire complètement ces substances en évaporant l'urine après y avoir ajouté un peu de salpêtre pur et en chauffant le résidu au rouge faible.

B. Préparation des solutions.

1. Solution titrée d'azotate d argent. Cette dissolution doit contenir par litre 18,469 grammes d'ai^ent, de lelle sorte que 1 c. c. corresponde à 10 milligrammes de chlorure de sodium ou à 6,065 milligrammes de chlore. On dissout 18,469 grammes d'argent chimiquement pur dans l'acide azotique; on évapore la solution à sec au bain-marie; on chauffe jusqu'à ce que tout Tacide azotique libre soit expulsé ; on reprend le résidu par Teau distillée et Ton étend )a solution obtenue de manière à faire 1 litre. — Si Ton a à sa disposition de l'azotate d'ar^ gent chimiquement pur, on en pèse simplement 29,075 grammes; on dissout cette quantité dans Teau et l'on étend à un litre.

2. Une solution saturée à froid de chromate neutre de potasse.