CERTAINS FRUITS

Huile de pommes de terre (I).

Ce composé organique a ete signalé pour la première lois par Scheele connue un des produits de la distillation du moût

(1) Par M. W. Baslick.

APPLIQUÉE A LA PARFUMERIE

obtenu de la fermentation des, pommes de terre. 11 a été plus tard examiné par Pelletier, Dumas, Caliours et autres. On l’appelle ordinairement aujourd’hui hydrate d’oxyde d’amvle, l’amyle étant supposée être le radical, de même que le cyanogène est regardé comme le radical d’une autre série de composés.

Il passe, vers la fin de l’opération de la distillation, sous la forme d’un liquide blanc et trouble qui se compose d’une solution aqueuse et alcoolique d’huile de pommes de terre. L’huile brute se composant d’environ moitié de son poids d’alcool et d’eau peut être purifiée en l’agitant avec de l’eau et en la distillant à nouveau après y avoir ajouté du chlorure de calcium. Loi sque la tempei atui e des substances contenues dans la cornue atteint 146 degrés centigrade, l’huile de pommes de terre pure coule dans le récipient.

L’huile de pommes de terre est un liquide huileux incolore; l’odeur n’en est pas d’abord désagréable, mais à la fin elle devient infecte, elle suffoque et fait tousser. Elle est acre et blutante au goût; a la combustion elle donne une flamme bleuâtre. Elle bout à 146° centigrade, et à la température de —20° centigrade elle devient solide et forme des cristaux. Sa pesanteur spécifique à 15° centigrade est de 0,8124 et sa formule C‘°Hi202. Sur le papier elle fait une tache graisseuse que la chaleur fait disparaître; exposée à l’air elle subit une réaction acide. L’huile de pommes de terre est légèrement soluble dans l’eau et lui communique son odeur; elle se dissout complètement dans l’alcool, l’éther; les huiles volatiles ou fixes et l’acide acétique. Elle dissout le phosphore, le soufre l’iode sans aucun changement notable; elle se mêle aussi avec la soude et la potasse caustiques. Elle absorbe promptement l'acide hydrochlorique avec dégagement de chaleur. Lorsqu’elle est mêlée à l’acide sulfurique concentré, le mélange devient d’un rouge violet cl il se forme un bisulfate d’oxyde d’amyle.

LA CHIMIE ORGANIQUE

L’acide nitrique et le chlore la décompo eut. Distillée avee l’acide sulfurique anhydre, elle donne un composé liquide ci huileux d’hydrogène et de carbone. Oxydée par un mélange de bichromate de potasse et d’acide sulfurique, l’huile de pommes de terre donne l’acide valéi iaiiique qui s’emploie en médecine, et une essence artiiicielle appelée en anglais apple oü (essence de pomme ou d’ananas) dont se servent les confiseurs pour parfumer leurs produits.

[L’acide valérianique= Ci0H10Ov est retiré par distillation de la racine de valériane; c’est un liquide d’une odeur forte, qui forme avec certains éthers simples, des éthers composés à odeurs variables ; i! identique avec l’acide obtenu par oxydation de l’essence de pommes de terre ou acide amylique , avec l’essence du fruit de là boule de neige (viburnum opulus) ou viburnique , et avec l’essence de graisse de plio pie ou phocênique. L’essence de pommes de terre n’est pas employée eu parfumerie.] 0. R,

Essence artificielle d'ananas (pine-apple) (1).

Cette essence n’est pas autre chose que de l’éther butyrique plus ou moins étendu d’alcool; pour l’obtenir pure sur une grande échelle et d’une manière économique voici le procédé recommandé.

Faites fondre 2 kil. 750 gr. de sucre et 15 gr. d’acide tartrique dans 12 litres d’eau bouillante : laissez reposer la solution plusieurs jours; ajoutez alors 225 gr. de fromage pourri concassé, 1 kil. 500 gr. d’écume de lait aigre et caillé et 1 kil. 500 gr. de craie pulvérisée. Tenez le mélange dans un endroit chaud, à la température d’environ 55° centigrade, et remuez-le chaque jour, tant qu’il s’en dégage du gaz, ce qui a généralement lieu pendant cinq ou six semaines;

(1) Par \V. Bnstick.

APPLIQUÉE A LA PA R Eli MEME.

La liqueur ainsi obtenue, il faut la mêler avec un égal volume d’eau froide et y ajouter 5 kil. 570 gr. de carbonate de soude cristallisé préalablement dissous dans l’eau. Le carbonate de chaux se précipite, on filtre et on fait évaporer jusqu’à ce qu’il ne reste plus qu’un poids de 4 kil. 500 gr., après quoi on ajoute avec précaution 2 kil. 50 J gr. d’acide sulfurique préalablement étendu dans un poids égal d’eau. On enlève alors l’acide butyrique qui monte à la surface sous forme d’une huile d’un brun foncé et l'on distille le reste du liquide. Enfin on neutralise le produit de la distillation avec le carbonate de soude, et l’on sépare comme avant l’acide butyrique à l’aide de l’acide sulfurique.

On rectifie la totalité de l’acide brut en y ajoutant 60 gr. d’acide sulfurique par kilogramme. Ou sature alors avec du chlorure de calcium en dissolution et on distille de nouveau. On aura pour résultat environ 800 gr. d’acide butyrique pur. Pour préparer avec cet acide, l’éther butyrique ou essence d’ananas, on s’y prend de la manière suivante : Mêlez trois parties en poids d’acide, butyriqueà six parties d’alcool de vin et deux parties d’acide sulfurique dans une cornue; soumettez le tout à l’aide d’une chaleur suffisante à une distillation lente jusqu’à ce que le liquide qui passe cesse d’exbalcr une odeur de fruit. Eu traitant le produit obtenu par le chlorure de calcium et en le distillant une seconde fois on obtient l’élhcr pur.

L ellier butyrique entre en ébullition à 111° centigrade. Sa pesanteur spécifique ed de 0,904 et sa formule CMPO + C8H705.

Le procédé de Bensch, ci-dessus décrit pour la production de l’acide butyrique, offre un remarquable exemple des transformations extraordinaires que subissent les corps organiques en contact avec un ferment ou par l’action catalytique. Le sucre de canne traité par l’acide lai trique, particulièrement sous l’influence de la chaleur, se change en sucre de raisin.

LA CHIMIE ORGANIQUE

Celui-ci, mis en présence de substances azotées décomposantes telles que le fromage, se transforme d’abord en acide lactique qui se combine avec la chaux de la craie. L’acide du lactate de chaux ainsi produit sous 1 influence prolongée du ferment se change en acide butyrique. C’est ainsi que le butyrate de chaux est le résultat final de l’action catalytique dans le procédé que nous venons de recommander.

[Le procédé de préparation de l’acide butyrique que l’on vient de lire appartient à MM. Pelouzeet Gelis. L’essence d’ananas commerciale se prépare en dissolvant un litre d’éther butyrique dans huit à dix litres d’alcool à 18° ou 55° centésimaux.

. L’acide butyrique peut encore être obtenu en saponifiant le beurre par la potasse en solution d’une densité de 1,12; le savon obtenu est dissous dans l’alcool et distillé avec un excès d’acide sulfurique. On obtient ainsi un mélange d’acides but\rique, caprique et caproïque dans lequel le premier domine; on le purifie en suivant la marche indiquée.]

Manière de préparer l’essence artificielle de coings (1).

Ou a écrit jusqu’à ces derniers temps que la peau des coings contenait un cenanthylate d’oxyde d’éthyle. Mais de nouvelles recherches ont fait supposer que le principe odorant des coings était dû à l’éther de l’acide pélargonique.

[Il existe bien dans la pelure des coings une huile volatile, mais c’est en très-petite quantité, et elle est par conséquent fort difficile à obtenir.]

Dans scs dernières recherches sur l’action de l’acide nitrique sur l’essence de rue, M. Wagner a trouvé que, outre les acides gras que Gerhardt avait déjà découverts, il se forme de l’acide pélargonique. Ce procédé peut être employé avec avantage

(1) Par le docteur R. Wagner.

APPLIQUÉE A LA PARFUMERIE. 4Ô7

pour la préparation du pélargonate brut d’oxyde d’éthyle qui, à cause de sort odeur extrêmement agréable, peut être utilisé comme les essences de fruits préparées parDobereiner, Ilofmaim et Felding. Pour obtenir cette essence qu’on peut appeler essence de coings, on mêle une quantité donnée d’essence de rue avec deux fois la même quantité d’acide nitrique trèsétendu, et l’on fait chauffer le mélange jusqu’à ce qu’il commence à bouillir; au bout de quelque temps on aperçoit deuxcouches dans le liquide : celle d’en haut est brunâtre, celle d’en bas s^ compose des produits de V oxydation de l'essence de rue et de 1 excès d’acide nitrique. On débarrasse la couche inférieure de la plus grande partie de son acide nitrique en le faisant évaporer dans un bain de chlorure de zinc. Les flocons blancs qu’on trouve souvent dans le liquide acide et qui sont sans doute des acides gras, sont séparés par le filtre. On mêle ensuite le liquide filtré avec de l’alcool, on fait différer lonfftemps à une chaleur douce, il se forme alors un liquide qui a au plus haut degré 1 odeur agréable du coing et qu’on peut rectifier en le distillant. (Journal fur pracktische Chemie.)

Manière de préparer l’essence de rhum et de fraises.

Prenez oxyde noir de manganèse, acide sulfurique, douze parties de chacun; alcool 12 litres, acide acétique fort 4 kil. 500 gr. Mêlez et distillez 7 litres. I/élhcr ainsi préparé est un article de commerce en Autriche, c’est la substance à laquelle le rhum doit son arôme particulier. (Journal autrichien de pharmacie.)

[Nous avons dit que le butyrale d’oxyde d’éthyle pur possède l’odeur fine de l’ananas; par l’emploi additionnel des alcools de vin et de pommes de terre on peut modifier cette odeur et la changer en celle de fraise ou de framboise; moins pur et mélangé avec les éthers qui l’accompagnent lorsqu’il est préparé

LA CHIMIE ORGANIQUE

avec le beurre, c est-à-elire avec les éthers caprique et caproïque, il peut cire employé pour aromatiser le rhum. La plus grande partie des rhums de mauvaise qualité n’est pas obtenue autrement ]

Essence artificielle de poires (1).

Cette essence est une solution alcoolique d’acétate d’oxyde d’amyle et d'acétate d’oxyde d’éthyle. On l’obtient en mêlant 450 g r. d’acide acétique crislallisable à un poids égal cl’huile de pommes de terre préalablement lavée avec une eau de soude et distillée ensuite à une température de 125° h 140° centigrade; on ajoute ensuite 225 gr. d’acide sulfurique. On laisse digérer ce mélange pendant quelques heures à la température de 125° centigrade, ce qui sépare l’acétate d’oxyde d’amyle, surtout quand on ajoute un peu d’eau. Enfin on purifie l’acétate d’oxyde d’amyle brut obtenu par la séparation et par la distillation du liquide auquel on a ajouté de l’eau en le lavant avec une lessive de soude. Quinze parties d’acétate d’oxyde d’amyle dissoutes avec une demi-partie d’éther acétique dans cent ou cent vingt parties d’alcool constituent

l’essence de poires qui, employée à parfumer les sucres ou les sirops dans lesquels on a d’abord introduit un peu d’acide citrique ou tartrique, leur communique l’odeur de poires de bergamote en même temps qu’un goût de fruit et une saveur rafraîchissante.

Essence de pommes.

[On désigne sous ce nom une solution alcoolique de valérianale d oxyde d’amyle ou d’essence de pommes de terre. Quelquefois ou prépare simplement ce produit en soumettant à la distillation de 1 huile brute de pommes de terre en présence

t Par M. Fcliling.

APPLIQUÉE A LA PARFUMERIE

cIg l’acide sulfurique et du bichromate de potasse, mais ou obtient aussi un mélange de peu d'essence (1e pommes et de beaucoup d'alcool amylique; il vaut donc mieux prepaiei d abord l’acide valérianique par la mélliode suivante :

On mélange petit à petit une partie d huile de pommes de terre avec trois parties d acide sulfurique et deux parties d eau; d’autre part on chauffe deux parties et (h nue de bichromate de p ôtasse et quatre paities et demie d’eau, on mélange alors le tout de manière à maintenir 1 ébullition dans la cornue, le liquide distillé est saturé par du carbonate de soude, et 1 on fait cristalliser le valérianate de soude.

On prend alors une partie en poids d huile de pommes de terre, que l’on mélange avec précaution avec poids égal d acide sulfurique, on y ajoute une partie et demie de valérianate de soude bien sec et on maintient au bain-marie en chauffant dou-

cement; en ajoutant de l’eau l’éther se sépare; on le purifie comme les précédents. Cet éther vuléro-amyliquc mélangé à cinq ou six fois son volume d’alcool constitue l’essence de pommes dont Codeur est très-agréable.] 0. R,

Essence de cognac et de vin.

[On désigne sous ce nom un mélange de plusieurs éthers de la série éthylique, mais dont Codeur est due suitout a 1 éther pélargonique. On peut employer deux méthodes pour préparer les essences: la première fournit de l’éther pélargonique presque pur, l’autre donne des mélanges à composition très-variable et dont les qualités paraissent inférieures. Par la première méthode on obtient l’acide péLrgoniquc en traitant l’essence de rue par l’acide azoti pic comme nous l’avons dit en parlant de l’essence dcco’ngs; pour éthéri lier l’acide pélargonique on le dissout dans l’alcool concentré et on fait passer dans le mélange un courant d’acide chlorhydrique sec; l'éther pélargonique à mesure qu’il se forme vient monter à la surface.

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Suivant la seconde méthode on traite des corps gras par l’acide azotique, on obtient alors des acides gras fixes, tels que les acides adipique, piméliquc, laurique, succ-inique, etc., et des acides volatils qui passent à la distillation, et dont les principaux sont les acides butyrique, valérianique, caprique, caproïque, caprylique,œnantliyliqueet pélargonique. C’est ce mélange que l’on éthérisé.

Quelquefois on aromatise l’alcool avec le produit que l’on obtient en éthérifiant l’acide cocinique extrait de l’huile de coco; pour obtenir cet acide on saponifie l’huile de coco par la potasse, on décompose le savon par l’acide chlorhydrique, on dissout l’acide obtenu dans l’alcool et on fait passer un courant d’acide chlorhydrique sec; le liquide obtenu est jaunâtre ; on le lave à l’eau et à l’eau alcaline : c’est de l’éther cocinique pur. On le mélange avec dix fois son volume d’alcool.

On peut évaluer la richesse des essences commerciales en essences pures par la distillation : l’alcool bout entre 80° et 85" et les essences restent pour résidu.

La parfumerie repousse en général les essences artificielles, toutefois elle fait usage de l’essence de mirbane , et il est possible quelle pai \ienne a utiliser un jour les autres essences a odeui agréable en ayant le soin de les combiner ou de les diluer considérablement. Telles qu’on les trouve dans le commerce, elles possèdent une odeur qui est bien loin d’être . agréable, et, de plus, elles exercent une action nuisible sur 1 économie animale lorsqu’on les respire en assez grande quantité. Il faut donc, si on les emploie, le faire avec parcimonie.]