CHANGEMENT D'UNE ESSENCE EN UNE AUTRE

Zinin (1) et Kolbe (2) ont fait l'expérience de l'introduction directe de l'hydrogène dans des composés organiques. Le dernier a fait digérer une solution chaude saturée d'acide benzoïque et un peu d'acide hydrochlorique avec un amalgame de sodium, et il a obtenu ainsi une huile d'amandes amères, une autre essence qui se cristallise en refroidissant et un acide volatil. En opérant avec une solution alcaline, les transformations sont différentes. On n'obtient ni huile d'amandes amères, ni essence cristallisable, mais il se forme une quantité plus considérable du nouvel acide que Kolbe se propose d'étudier ultérieurement.

Les premières recherches de Zinin sur le benzile ont montré qu'il pouvait être converti en benzine par une addition directe d'hydrogène. Il montre aujourd'hui qu'en prolongeant l'action il peut se former de nouveaux corps contenant plus d'hydrogène que de benzoïne. L'auteur a fait une solution bouillante d'une partie de benzojne et de trois ou quatre parties d'alcool concentré ; à cela il^ ajouté une partie d'alcool rectifié saturé de gaz acide hydrochlo-

(1) Bulletin de Saint-Pétersbourg, t. III, p. 529.

(2) Annal, der Chem. und Pharm.y Bd. CXVIH, s. 132.

rique; puis dans ce mélange il a introduit peu à peu une demi-partie de zinc réduit en poudre. Aussitôt que la réaction violente s'est arrêtée, une autre demi-partie de la solution alcoolique de gaz acide hydrochlorique fut ajoutée et le mélange chauffé jusqu'à réduction de moitié. Oté de dessus le zinc non dissous et mêlé avec de l'eau, un corps huileux s'est séparé et s'est hientôt refroidi en une masse cristalline qui a été délivrée de toute trace d'alcool par une seconde cristallisation. Il formait alors des tablettes rhomboïdales fondant à 55**. Ce nouveau corps est plus hydrogéné que la benzoïne, mais l'analyse élémentaire, dit l'auteur, présente des difficultés extraordinaires. L'action de l'acide nitrique et du brome sur ce nouveau corps détermine la formation d'autres corps cristallisables.

. L'huile d'amandes dans la solution alcoolique d'acide hydrochlorique et bouillie avec du zinc forme un corps huileux épais qui s'attache aux parois du flacon, et en refroidissant devient solide et résineux. Il est aisément soluble dans réiherj et de la solution une partie se cristall'se, le reste se sépare comme une masse huileuse, dans laquelle au bout d'un certain temps se forment d'autres cristaux.

PRÉPARATION ARTIFICIELLE D'ODEURS IMITANT LE PARFUM D E G E R T A I N S FR U l T S

UniLE DE POUUES DE TERRE (1)

Ce composé organique a été signalé pour la première fois par Sclieele comme un des produits de la distillation du moût obtenu de la fermentation des pommes de terre.

(1) Par >t W. Bastick.

Il a été plus tard examiné par Pelletier, Dumas, Cahours -et autres. On l'appelle ordinairement aujourd'hui hydrate d'oxyde d'amyle, l'amyle étant supposée être le radical, de même que le cyanogène est regardé comme le radical d'une autre série de composés.

Il passe, vers la fin de l'opération delà distillation, sous la forme d'un liquide blanc et trouble qui àe compose d'une solution aqueuse et alcoolique d'huile de pomme terre. L'huile brute se composant d'environ moitié de son poids d'alcool et d'eau peut être purifiée en l'agitant avec ■de l'eau et en la distillant à nouveau après y avoir ajouté du chlorure de calcium. Lorsque la température des substances contenues dans la cornue atteint 146 degrés centigrades, l'huile de pommes de terre pure coule dans le récipient.

L'huile de pommes de terre est un liquide huileux incolore; l'odeur n'en est pas d'abord désagréable, mais à la fin elle devient infecte, elle suffoque et fait tousser. Elle est acre et brûlante au goût, à la combustion elle donne une flamme bleuâtre. Elle bout à 146° centigrade^, et à la température de — 20° centigrades elle devient solide et forme des cristaux. Sa pesanteur spécifique à 15° centigrades est de 0,8124 et sa formule C* °H' ^0^ Sur le papier -elle fait une tache graisseuse que la chaleur fait disparaître; exposée à l'airelle subit une réaction acide. L'huile <le pommes de terre est légèrement soluble dans l'eau et lui communique son odeur;, elle se dissout complètement dans l'alcool, l'élher, les huiles volatiles ou fixes et l'acide acétique. Elle dissout le phosphore, le soufre, l'iode sans -aucun changeuient notable ; elle se mêle aussi avec la soude et la potasse caustiques. Elle absorbe promptement l'acide hydrochlorique avec dégagement de chaleur. Lorsqu'elle est mêlée à l'acide sulfuriqup coneçutré, le nié-

lange devient d'un rouge violet et il se forme un bisulfate d*oxyde d'amyle. L'acide nitrique et le chlore la décomposent. Distillée avec Facide sulfurique anhydre, elle donne un composé liquide et huileux d'hydrogène et de carbone. Oxydée par un mélange de bichromate de potasse et d'acide sulfurique, l'huile de pommes de terre donne l'acide valérianique qui s'emploie en médecine, et une essence artificielle appelée en anglais apple oil (essence de pomme ou d'ananas) dont se servent les confiseurs pour parfumer les produits.

[ L'acide valérianique =^ C'^H'^0'* est retiré par distillation de la racine de valériane ; c'est un liquide d'une odeur forte, qui forme avec certains éthers simples des élhers composés à odeurs variables; il est identique avec l'acide obtenu par oxydation de l'essence de pommes de terre ou acide amylique^ avec l'essence du fruit de la boule de neige (viburmim opulus) ou viburniquey et avec l'essence de graisse de phoque ou phocénique. L'essence de pommes de terre n'est pas employée en parfumerie.^ 0. R.

ESSENCE ARTIFICIELLE D'ANANAS (PINE-APPLEj (1)

Celte essence n'est pas autre chose que de l'éther butyrique plus ou moins étendu d'alcool; pour l'obtenir pure sur une grande échelle et d'une manière économique voici le procédé recommandé.

Faites fondre 2 kil. 850 gr. de sucre et 15 gr. d'acide tartrique dans 12 litres d'eau bouillante : laissez reposer la solution plusieurs jours ; ajoutez alors 225 gr. de fromage pourri concassé, 1 kil. 500 gr. d'écume de lait aigre

•^ (1) Par M. W. Bastick.

et caillé et 1 kil. 500 gr. de craie pulvérisée. Tenez le mélange dans un eaadroit chaud, à la température d'environ 33" centigrades et remuez-le chaque jour, tant qu'il s'en dégage du gaz, ce qui a généralement lieu pendant cinq ou six semaines.

La liqueur ainsi obtenue, il faut la mêler avec un égal volume d'eau froide et y ajouter 3 kil. 570 gr. de carbonate de soude cristallisé préalablement dissous dansl'eau^ Le carbonate de chaux se précipite, on filtre et on fait évaporer jusqu'à ce qu'il ne reste plus qu'un poids de 4 kil. 500 gr. après quoi on ajoute avec précaution de 2 kil. 500 gr. d'acide sulfurique préalablement étendu dans un poids égal d'eau. On enlève alors l'acide butyrique qui monte à la surface sous forme d'une huile d'un brun foncé et l'on distille le reste du liquide. Enfin on neutralise le produit de la distillation avec le carbonate de soude, et l'on sépare comme avant l'acide butyrique à l'aide de l'acide sulfurique.

On rectifie la totalité de l'acide brut en y ajoutant 60 gr. d'acide sulfurique par kilogramme. On sature alors avec du chlorure de calcium en dissolution et on distille de nouveau. On aura pour résultat environ 800 gr. d'acide butyrique pur. Pour préparer avec cet acide l'éther butyrique ou essence d'ananas, on s'y prend de la manière suivante : Mêlez trois parties en poids d'acide butyrique à six parties d'alcool de vin et deux parties d'acide sulfurique dans une cornue; soumettez le tout à l'aide d'une chaleur suffisante à une distillation lente jusqu'à ce que le liquide qui passe cesse d'exhaler une odeur de fruit. En traitant le produit obtenu par le chlorure de calcium et en [le distillant une seconde fois, on obtient l'éther pur.

L'éther butyrique entre en ébullilion à 111° centigrades.

Sa pesanteur spécifique est de 0,904 et sa formule C^H^O

Le procédé de Bench, ci-dessus décrit pour la production de l'acide butyrique, offre un remarquable exemple des transformations extraordinaires que subissent les corps organiques en contact avec un ferment ou par Taction catalytique. Le sucre de canne traité par Tacide tarlrique, particulièrement sous Tintluence de la chaleur, se change «n sucre de raisin. Celui-ci, mis en présence de substances azotées décomposantes telles que le fromage, se transforme d'abord en acide lactique qui se combine avec la chaux de la craie. L*acide du lactate de chaux ainsi produit sous l'influence prolongée du ferment se change en acide butyrique. C'est ainsi que le butyrate de chaux est le résultat final de l'action calaly tique dans le procédé que nous venons de recommander.

[Le procédé de préparation de Tacide butyrique que l'on vient de lire appartient à MM. Pelouze et Gelis. L'essence d'ananas commerciale se prépare en dissolvant un litre d'éther butyrique dans huit à dix litres d'alcool à 18"* ou 55** centésimaux.

L'acide butyrique peut encore être obtenu en saponifiant le beurre par la potasse en solution d'une densité de 1,12 ; le savon obtenu est dissous dans l'alcool et distillé avec un excès d'acide sulfurique. On obtient ainsi un mélange d'acides butyrique, caprique et caproïque dans lequel le premier domine; on le purifie suivant la marche indiquée.]