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l’urme, et de savoir en même temps s’il était éliminé en nature, ou s’il subissait une décomposition dans l'organisme, et par quelle voie se faisait l'élimination.
La dissolution aqueuse d’uréthane ne doit pas troubler les sels d'argent, le contraire serait la preuve que le corps obtenu serait souillé par la présence de corps étrangers ayant servi à Sa préparation et incompiètement transformés.
L’uréthane est très soluble dans l’alcool et sa dissolution dans ce liquide n’est pas accompagnée des mêmes phénomènes que présente sa dissolution dans l’eau.
Ce corps est remarquable par la facilité avec laquelle il cristallise. «Le volumeet la netteté des cristaux sont tels, dit Dumas, que je ne connais aucune substance qui offre une pareille disposition à cristalliser.»
La densité de vapeurest 3,14 mais lathéorie exigerait 3,08.
Le carbamate d’éthyle se combine avec les aldéhydes avec élimination d’eau pour donner des composés cristallisés; cette propriété de l’uréthane est commune à tous les éthers qui . composent la famille à laquelle ce corps a donné son nom.
C’est ainsi que:
É 275 l'Ethylidène-Uréthane CH'CHT . En pee se forme lentement par l’action de l’uréthane ordinaire sur l’acétaldéhyde:
CHOEUR NL HO CRC RE NN OOo QU
La réaction se fait rapidement et avec dégagement dechaleur si l’on verse dans le mélange quelques gouttes d'acide chlorhydrique étendu. Ce corps se présente sous la forme d’aiguilles, fusibles à latempérature de 126°, peu solublesdans l’eau froide, mais facilement solubles dans l'alcool et l’éther.
Co
Sous l’influence des acides étendus, l’éthylidène-uréthane se décompose en aldéhyde et uréthane.
À 182°, il commence à entrer en ébullition en se décomposant partiellement; peu à peu la température s'élève à 250° etil distille, outre la subsiance non décomposée, une huile d’une densité plus forte que celle de l’eau et possédant . une odeur piquante.
Schmidt a donné un nouveau procédé pour obtenir l’éthylidène-uréthane; ce procédé est absolument le même que celui qui a été indiqué par Wilm et Wischin pour la préparation de l’uréthane et qui consiste à faire agir sur le chlorocarbonate d’éthyle, l’aldéhyde ammoniaque. Mais tandis que Wilm et Wischin agissaient à une température élevée, Schmidt abandonne l'expérience à la température du laboratoire. Dans les deux cas, ilse forme de l'éthylidéne-uréthane, mais Celui-ci sous l’action de la chaleur et de l'acide chlorhydrique se dédoublait dans le premier cas, en aldéhyde et en uréthane, ce qui n’arrive pas dans le second.
Voici la façon d'opérer décrite par Schmidt :
On prend 32 grammes d’éther chloré de d'acide carbonique et 25 grammes d’aldéhyde ammoniaque; on les place dans un canon de fusil lâchement fermé et on les laisse à la température de lachambre. Au bout de trois jours, la solution s’est transformée en une masse cristalline blanchâtre. Cette substance est séparée du liquide et purifiée par des cristallisations successives dans aussi peu d’eau que possible.
Si dans la formule de l’éthylidène-uréthane
NT EN DE CAE CE RE Go — 0 — cœur
on remplace un ou deux atomes d'hydrogène par un ou deux atomes de chlore, on obtient deux nouveaux COrps :
Hal KO EE
le Monochloroéthylidène-uréthane.
N NH CRE CO CF (®) CR CAE
et le Dichloroéthylidène-uréthane:
NH — CO — 0 -- CH NH — CO — O0 — C?EHF
Ce dernier corps fut découvert par Stenhouse (Annales de Liébig, vol. 32, page 92, 1840) qui l’obtint par l’action duchlore sur une solution alcoolique de cyanure de mercure ou de cyanogène; mais ce ne fut que trente ans plus tard que Bischoff indiqua la constitution moléculaire de cette combinaison, et démontra que ce corps n'était autre que le dichloroéthylidène-uréthane.
Ce fut aussi Bischoff qui trouva que par l’action du chlore sur l’alcooi fortement chargé de cyanogène et refroidi à zéro se formait le monochloroéthylidène-uréthane.
Plus tard, Schmidt prépara ces deux corps en quantité notable, par l’action directe du chlore sur l’uréthane.
Pour les obtenir de cette façon, on conduit le chlore sec en courant considérable sur l’uréthane chauffé à 90° ou 100°. Le chlore est absorbé et l’uréthane liquide à cette température se change peu à peu en une masse cristalline blanche.
Le nouveau produit insoluble dans l’eau, mais facilement soluble dans l’alcool, est obtenu pur sous la forme de fines aiguilles blanches par cristallisations successives dans l'alcool à 50°.
CHCPCH
FO EE La formule de la combinaison du chlore et de l’uréthane peut être rendue par le schéma suivant:
te Phase. COL ons + CI= C'OPH20 + COCPHNHÉCIH HOI Uréthane Dichloraldé- oxyde de
hyde. carbone chloré.
œ Phase 2(C07 D çage) + C'CIH*O = C'HMOIN2CE + H2O. Dichloroéth ylidèneuréthane.
L'Oxyde de carbone chloré se convertit en présence de l’eau.en acide carbonique et acide chlorhydrique.
Le Dichloroéthylidène-uréthane chauffé avec de l’acide sulfurique concentré se dissout, et si dans cette solution acide on le précipite par l’eau, il ne paraît pas changé. Chauffé beancoup plus fortement avec le même acide, il répand une odeur piquante offrant beaucoup de ADN DTA avec celle du chloral.
Le point de fusion de cette substance est à 120° suivant Stenhouse et à 122° selon Schmidt.
L’Uréthane forme avec le Brome deux composés en tout comparables à ceux qu’il forme avec le chlore. Si dans la formule du monochloroéthylidène-uréthane, on remplace l’atome de chlore par un atome de brôme, on forme ainsi un nouveau corps qui aura pour formule:
NH — CO — OC?H*
CHERE TMC O cer
Ce nouveau corps, c’est le Monobromoéthylidèneuréthane composé qui n’a été obtenu qu'une fois, d’une
Le d À AU ee.
