ÉLECTROLYSE
Le succinate de soude donne de Téthylène, les sels des acides fumarique et maléique donnent de l'acétylène. L'acide formique et les formiates donnent uniquement de Tacide carbonique au pôle -f- et de Thydrogène au pôle — .
Lois de Faraday. — Les décompositions électrolytiques obéissentàdes lois quantitatives, qui
ont été établies par Faraday, et qui peuvent se résumer ainsi :
Lorsqu'un courant traverse un électrolyte quelconque, chaque coulomb décompose toujours
ou 0,00001035 de son équivalent en poids. Cette loi est absolument générale ; elle s'ap-
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Fig. 288 . — Vérification de la loi de Faraday.
pUque également aux électrolytes placés dans le circuit extérieur ou à Tintérieur de la pile. On la vérifie en intercalant dans un même circuit un voltamètre à eau et des tubes contenant différents sels, par exemple en T du protocblorure d'étain fondu, et en v, v', v", v'" du sulfate de cuivre, de Tacétate de plomb, du nitrate d'argent, du sulfate de cadmium (fig. 288). Toutes les électrodes sont en platine pour éviter les actions secondaires.
Les équivalents qui satisfont à cette loi sont dits équivalents élecirochimiques : ce sont 1 pour Thydrogène, 8 pour l'oxygène, etc.
Pour les oxydes et chlorures supérieurs, il faut, pour que la loi soit applicable, écrire leur équivalent de façon qu'il renferme un seul équivalent du radical asso-
cié au métal : Fe'» CI,SO*Fe", etc.
Si le courant se bifurque, il est évident que l'action chimique dans chaque dérivation est inférieure à l'action totale, et en raison inverse de la résistance de cette dérivation. Si l'on installe deux voltamètres V et V sur le circuit général (fig. 289) et deux autres v et v' en dérivation entre les premiers, les quantités d'eau décomposées sont égales en V et V ; elles sont aussi égales en v et v', les deux dérivations ayant
même résistance , mais elles sont moi tié moindres que dans les deux premiers vases.
Ces lois permettent de mesurer l'intensité des courants en valeur absolue à l'aide des actions électroly tiques (Voy. Intensité).
Travail de Vélectrolyse, — Il résulte des lois
Fig. i89. — Vérification de la loi de Faraday.
précédentes, qu'une quantité déterminée d'électricité, par exemple un coulomb, traversant divers électrolytes, en décomposera des quantités équivalentes. Ainsi un coulomb décompose
toujours, quel que soit l'électrolyte, ou
Vu OVIU
0,000 010 35 de son équivalent en poids. Soit a cette fraction et e l'équivalent en poids. Un coulomb décompose donc toujours un poids ae d'é-
ÉLECTROLYTE. — ÉLECTROMAGNÉTISME.
lectrolyte. Or, cette décomposition exige une quantité de chaleur variable suivant la nature des composés; le travail fourni par un coulomb varie donc aussi en même temps. Mais le travail électrique étant toujours le produit d'une différence de potentiel par une quantité, il doit nécessairement se produire entre les deux électrodes d'un voltamètre une chute de potentiel t telle que, en la multipliant par un coulomb, on obtienne, en watts, le travail correspondant à la décomposition d'un poids ae du composé.
Si Q est le nombre de calories-grammes dégagé par la formation d'un équivalent e de la substance, à partir des éléments que met en liberté l'électrolyse, la quantité dégagée pour un coulomb est aQ, et le travail correspondant JaQ, J étant l'équivalent mécanique 4,17. On a donc :
£ = JaQ = 4,17 X 0,00001035 Q « 0,0482 Q ,
équation qui donne la chute de potentiel i pour un électrolyte déterminé.
Prenons l'eau pour exemple; on sait que 0 = 34 600 calories : on en tire « = 4,49 volt, ce qui explique pourquoi il est impossible de décomposer l'eau avec un seul élément de Volta ou de Daniell, la force électromotrice de ces couples étant inférieure à 1,49.
Applications de Vélectrolyse. — Il est peu de phénomènes électriques qui présentent des applications aussi nombreuses que l'électrolyse. Nous citerons en premier lieu la mesure de l'intensité des courants (Voy. Intensité), puis la galvanoplastie, Télectrochimie et leurs diverses branches, l'électro-métallurgie, l'affinage des métaux, la purification des phlegmes et alcools de mauvais goût (Voy. Alcools), le blanchiment et la désinfection, l'ajustage des pièces de monnaie, l'analyse électrolytique, etc. Enfin, non seulement l'électrolyse a permis de découvrir certains métaux (potassium, sodium, etc.), mais elle est encore pour certains autres le seul mode de préparation, ou au moins le procédé le plus avantageux.
ÉLECTROLYTE. — Composé susceptible d'être décomposé par un courant électrique. Les électrolytes doivent être liquides; les corps solides doivent donc être fondus ou dissous.
ÉLECTROLYTIQUE. — Qui a le caractère d'un électrolyte ou qui a rapport à l'électrolyse.
ÉLECTROMAGNÉTIQUE. — Qui a rapport aux phénomènes de l'électromagnétisme.
ÉLECTROMAGNÉTISME. - Action des courants sur les aimants et des aimants sur les
courants. Quelquefois on comprend aussi y ce nom les actions réciproques des cour-j que nous avons décrites au mot Élbctboi>