WO^ = I1S8,3C ( W
1588,50 r= AVO= = I équiv. de protoxydc de tuugstène.
2° Peroxyde { acide wolfram ique , acide timijstique , acide de Scheele. ) 11 est d'un jaune de soufre lorsqu'il est pur. Mêlé d'un peu de peroxyde , il est bleu ou verdàtre. II est insipide et insoluble dans l'eau. Expose à la lurajcre du soleil, il prend une teinte
TUN
hloiic . en se convertissant en oxyde inteiiiiiîili;iire, composé de protoxyde et de peroxyde. Il est à peu prés inriLsible. Le charbon et l'Iiydrogéne le réduisent aisément. Avec l'acide a/.olii|iic, il donne un composé jaune citron insoluble dans l'alcool. Chauffé avec du clilorure d'aïunioniuMi , il se colore en vert. Il (*')n:ie avec la soude et le borax un verre J."inàtre. .\\ec le sel de phosphore il donne un verre bleu niagniûi|ue à la tlauiroe intérieure de chalumeau. Il se di.ssont dans les alcalis, avec lesquels il forme des sels bien détermines ( i<o//;-aHi«<cs , tiingstates ,':. Formule :
TUJN
1488,56 = ^V05 = I cq. d'acide iunçstiqup.
On obtient l'acide tungstique , 1° par voie de précipitation ; 2^ par le grillage du protoxyde ; 3° par le grillage du sulfure préparé par voie humide; 4° par la calcination du tungslatc d'ammoniaque au contact de l'air.
Ox'jdP. interinêdaure ^ oxyde bleu \ Cet oxyde parait être analogue à l'oxyde bleu de molybdène (lier/cliu.-; . Soumis au grillage , il perd sa couleur bleue, en se changeant en aciile tnngstique. Le meilleur moyen de l'obtenir consiste a chauffer le tungstate d'ammoniaque en vases clos, à l'abri du contact de l'air : on a pour résidu une poudre bleue qu'on avait regardée autrefois comme un oxyde particulier, et qui n'est autre cho.se qu'un comî)osé «le protoxyde et d'acide tungstique , dans des proportions qui n'ont pas été encore déterminées.
Composés chlorés. Les chlorures correspondent exactement aux oxyd<-s.
1° l'rotorhiorure. Il resscoiM?. par son a<vpeet, au cinabre. Il est trés-fusib!e et volatil. Ses vapeurs sont rondes, semblables à celles du brome dans l'eau. Il se décompose en acide clilorhydrique . et en protoxyde de tungstène d'un beau violet; Ut potasse le dissout en se transformant en tungstate, avec dégagement d'Iivdrogene. Formule :
WCP, ou AVCHr^ 1188.36 (Wi, 412,630 ; Cl \ 4l2,GoO ( Cl )
.0 3,t.6J= wcr- =
I equiv. de proloclilorure de tungstène.
On l'obtient en fais;mt passer un courant de chlore sur du tungstène métallique, chaulfc un ronce.
2» Cliluriile ( Perchlorure }. U se présente .sous forme de paillettes brillantes, nacrées, re.s.semblant à de l'acide borique. Il.se volatilise à une température peu élevée, «'U répandant des vapeurs jaune orange. Formule : AV(.|i ou WC.|4.
On l'obtient en traitant par du chlore l'acide tun^stique méié avec du charbon.
Il joue le rùlc d'ac'ale par rapport aux chlofut'cs alcalins ; et sous ce rapport il rcsseniMe
au peroxyde, qui joue également le rôle d'acide ( acide tungstiquc ) à l'égard des oxydes ;^lcalins.
Le brome ., Viodc et le fluor se comportent à peu près comme le chlore.
Le troisième chlorure, décrit par Woeliler, n'est probablement ((u'un chlorure intermédiaire (composé de protoehiorure et perchlorure), analogue a l'oxyde bleu.
Sels d'acide tuiujslifjHe { icol/ramalcs , tuiiijslatcs). i.es tungstatcs alcalins et celui de magné.sie sont seuls solubles. Us sont , en général, diversement colorés. Les acides forts en précipitent incomplètement l'acide tungstique.
Dans les tungstates neutres, l'oxygène de la base est le tiers de l'oxygène de l'aide.
i" Les sulfures et l'hydrogène sulXuré ne troublent pas les tungstates alcalins [ les sulfures doubles étant solubles \
2' La noix de galle y produit un précipité d'un jaune de soufre.
3<= Une lame de zinc bleuit les tungstates auxquels on a ajouté préalablement quelques gouttes d'acide phospliorique , d'acide chlorliydrique , d'acide acétique ou d'acide oxalique. Les acides sulfuri(|ue, citrique et tarlrique ne produisent pas le même effet.
A" Le zinc et l'étain y foruient un précipite bleu, qui finit par devenir noir (tungstène métallique ;.
Les tungstates solubles précipitent tous les sils terieux et métalliques.
.M. Marguerite vient de publier un travail intéressant { Comptes rendus de l'Jcadcinie des sciences , année islo ) sur les tungstates , do:it nous allons communiquer les principaux détails.
Le moyen le plus simple pour se procurer les tung.->tates consiste à faire bouillir un alcali avecim excès d'acide tuugslique hydraté: la liqueur , arrivée au point de saturation , depose, par le refroidissement, une certaine quantité d'hy<lrate; ce déptit continue à se reproduire pendant l'cvaporation ; mais, finalement , il cristallise im .sel sous des foriues qui varient suivant .sa composition. Ce sel peut de nouveau .se dis.soudre, bouillir eterislalliser intégralement , eu conservant ses propriétés.
Pour analyser ces sels , le meilleur moyen consiste à les traiter par plusieurs fois leur poids d'acide sulfurique pur et concentré. On élève peu à peu la température jus<]u'au rouge, .^près la calcination, le résidu se compose d'un sulfate acide et de l'acide tuugslique mis en liberté. On le jette sur un filtre , et on le lave avec une dissolution de sel ammoni.u-. Quand les dernières eaux de lavage ne luécipiîent plus par le chlorure barylique,on calcine le résidu pour chasser le sel amraoniae,et l'on ajoute quelques gouttes d'aride nilrii|ue , soit pour faire disparaître les légères réductions que l'acide lungstiqiie aiu'alt |ui éprou' cr , soit pour brûler le charbon du
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tiltre. I.c résidu est l'acide tiingstwiuo pur : une s.mple calcinalion du sel donne, par la perte de poids, la proportion d'eau (lu'il contienl.
1,'alcali ne peut être dosé par la (pianliti; .i'acidesulfurigue fix<i, parce que l'aeidc liinirsli(|ue décompose le sulfate neutre à la température qu'il faut produire pour détruire le bisulfate.
Ce pi-océdé analytique a fourni les résultats suivants :
t. /l'iiinijstate sodi(jiie(cnfitau\Umc\\en\), décomposable à froid iiar les acides. Formule : ( 2 \V0^ NaO + i 1/2 HO).
2. Tritiing State ainmonUiue ( cristaux octaédriques ) ; il fond dans son eau de cristillisation et sous l'eau, comme le plio^pliore. Kormule :
(3\V03,NH4 O + s HO).
3. (Juadritiintistate sodiijiie ( crist.allisé en tables au sein d'une liqueur acide ). Formule :
( 1 \V0^ , Na 0 + 3 no ).
1. PenfutKWistutc potassique (cristaux prisnialiques ). Kornnile :
K. HexatimrjsiatR iimmoniqiie [ cristaux lamelleux ). Formule :
((! A\03. KI14 O + ellO).
6 Bitiinostate d'ammcmiaqtic et de potasse. ( 2 ^\ 03 , KO + 2 \V03 , NH4 o + e HO).
Ces tungstates jouissent de propriétés inlérc.s,santes.
Mis en contact avec les acides clilorhvdrique, nitrique, sulfurique, ils ne sont pas décomposts à froid , et raOmc jusqu'à la limite de l'ébullition. Ce n'est qu'au bout d'un temps plus ou moins lon.î, à froid et à l'ébiiUition , qu ils laissent déposer de l'acide tungstique.
Cette stabilité semble devenir d'autant plus grande que le degré d'acidité est plus élevé. Ainsi les tungstates et bitungstates sont déconiposables à froid par les acides; le quadritungstate est tout à fait stable.
Leur solubilité est loin de diminuer en raison de la quantité d'acide qu'ils contiennent, car le quadritungstate .sodique est plus soluble que le bifungstate. Traités par un excès d'alcali, ils redeviennent décomposables à froid par les acides, parce qu'ils sont ramenés à l'état de tungstates neutres. .Sous l'influence d'un alcali caustique ou d'un carbonate, il se forme un précipité blanc d'iiydrate d'acide tMngsti(|ue, combiné à une certaine quantité d'alcali, qui, à froid, est insoluble dans l'cxeès d'alcali , et qui ne disparait qu'à l'ébullition ; il est instantanément soluble dans la dissolution d'un tungstate neutre. (On sait que l'Iiydrate d'acide tungstique précipité par un acide est facilement soluble dans les alcalis. ) Ce même précipité , formé dans des liiiucurs assez étendues . se dis.sout par l'addition d'un acide.
(;es tungstates ont une réaction acide et une amertume très-prononcée. Chauffés à 220° , ils perdent une certaine quantité d'eau de cristal. Jisalion; calcinés, ils deviennent anhydres, j.inues et insolubles , et contiennent alors de
