FEU

FER

bouillante. Ce sel ne perd que 12 II20 à 110°, le reste seulement à une température très élevée [Deutsch. chem. Gesellsch., 1875, p. 77 1 J.

D’après Sp. Uinfrevillo Pickering ( Journ . chem. Soc., 1880, p. 807), le seul sulfate à composition délinie que l’on obtienne par l’action de l’eau sur le sulfate normal est celui qui offre le rapport

2 SO:1 : Fe203.

Ce sel s’obtient lorsqu’on étend 5 centimètres cubes d’une solution de sulfate ferrique normal, à 20 “/„, de 2 à 6 litres d’eau. Une plus grande dilution ou une ébullition plus ou moins prolongée produisent des précipités de composition variable, dont la teneur en oxyde ferrique augmente régulièrement.

Sulfates ferriques doubles. — Etard a fait connaître un grand nombre de sels doubles résultant de l’union de deux sesquisulfates {Bull. Soc. chim., t. XXXI, p. 200). Ces sels sontnormaux, soit par exemple (Fe2)(S04)6(Cr2), ou acides, comme

(Al2) S O4)6 (Fe8). S O4 II2.

Ces derniers peuvent être représentés par le schéma

ISO4 \

— S O4 — } Fe8-S 04H.

Pour obtenir cés sels doubles, on dissout les sesquisulfates dans un grand excès d’acide sulfurique et l’on chauffe, en agitant, jusqu’à ce qu’il se forme un précipité. On recueille celui-ci dans un entonnoir, sur un tampon de verre filé, on le lave avec de l'acide sulfurique froid, puis avec de l’acide acétique cristallisable.

Le sel ferrico-aluminique acide est en lamelles hexagonales blanches microscopiques, insolubles dans l’eau, qui les décompose peu à peu. La chaleur le transforme en sel seutre (Al2) (S 04)6(Fe2), qui est également cristallin et incolore.

Le composé ferrico-'chromique acide ,

(Ci-)(S04)6(Fe2). S O4 H2,

est cristallin, jaunâtre et insoluble.

Le composé manganique normal,

(Mn2) (S04)6(Fe2),

est cristallin et d’un beau vert; l’acide chlorhydrique le décompose avec dégagement de chlore.

IIyposülfate FEnaEux. — Il cristallise, d’après Topsoe, en cristaux tricliniques, renfermant

S2 0e Fc + 7 H2 O.

rapport des axes 1 : 0,4498 : 0,4243. Densité = 1,875.

Phosphates de feu. — Lorsqu’on chauffe le phosphate ferreux ou un mélange de phosphate de sodium et de sulfate ferreux dans un tube scellé rempli de gaz carbonique, on obtient du phosphate bleu et l’acide carbonique est en partie réduit à l’état d’oxyde de carbone (Horsford, Wien. Akad. Ber. t. LXVII, p, 466).

Lorsqu’on dissout le fer divisé dans l’acide phosphorique (en solution à 48 %), on obtient une solution verte, d’où l’eau sépare un précipité amorphe blanc. Cette solution s’oxyde rapidement à l’air ; mais si on la concentre dans une atmosphère d’hydrogène, il s’en sépare uno croûte cristalline qui, lavée à l’éther pour la priver de l’acide phosphorique en excès, se résout en une poudre cristalline blanche de phosphate ferreux acide, (P04Ils)sFe -F 2 112 O. Exposé à l’air, ce sel se réduit en bouillie en devenant gris-bleu, puis il redevient blanc et compact, pour

prendre ensuite une teinte rouge. Le phosphate ferreux acide est soluble dans l’eau, insoluble dans l’alcool. Sa solution aqueuse est très oxydable (E. Erlenmeyer, JAebig's Ann. Cliem., t. CXC1V, p. 176; Bull. Soc. chim., t. XXXII,

Phosphates ferriques. — Ces sels, extrêmement nombreux, ont été étudiés dans ces dernières années par Millot (Bull. Soc. chim., t. XXII, p. 242; Compt. rend., t, LXXX1I, p. 89) et par Erlenmeyer (foc. cit.). Us se partagent en sels acides, sel normal et sels basiques.

Ilexaphosphate ferrique,

(P O4 II2)6 (Fe*) (soit 3 P205.Fe203 -f 6 H20).

— On introduit de l’hydrate ferrique dans une solution d’acide phosphorique à 48 °/0 jusqu’à ce qu’il se produise un dépôt blanc. La solution renferme alors 14 PO4 II3 pourFe203. Évaporée au bain-marie, elle fournit une croûte cristalline qu’on lave à l’éther pour la débarrasser de l’acide phosphorique en excès. Le phosphate monoferrique reste alors sous la forme d’une poudre cristalline rose, tombant en déliquescence à l’air et se dédoublant en acide phosphorique et phosphate moins acide 2 P2Os. Fe203.8 H20 (Erlenmeyer).

Tetraph osphate ferrique,

soit

(Fe2) -f 5 II2 O,

2 P2 O5. Fe203 + 8 II2 O.

— Il se forme par l’oxydation à Pair du phosphate ferreux acide (P O4 H2)2Fe + 2 H20. Erlenmeyer l’a obtenu, en cristaux quadratiques d'un rouge vif, en abandonnant à l’évaporation une solution de phosphate triferrique dans un excès d’acide phosphorique. Ces cristaux sont inaltérables à l’air et insolubles dans l’eau froide. L’eau bouillante les décompose en acide libre et phosphate triferrique.

Millot prépare ce sel en dissolvant l’hydrate ferrique ou un phosphate moins acide dans l’acide phosphorique. 11 le décrit comme une poudre cristalline jaune, qui fond à une température élevée en perdant son eau. Ce sel est insoluble dans l’acide acétique, soluble dans le citrate ammonique, décomposable par les alcalis.

Erlenmeyer a obtenu un sel analogue

soit

(Fe2)2,

4 Fe2 O3. 7 P2 Os. 9 II2 O,

sous la forme d’une poudre cristalline rose, décomposable par l’eau, en concentrant à l’air la solution de phosphate ferreux acide.

Triphosphate ferrique,

(P 04II)3(Fe2) F 2 1/2 H2 O),

soit

3 P20s.Fe203 -F 8 II2 O.

— Rammelsberg a signalé ce sel, cristallisé en cubes, et l’a obtenu en abandonnant pendant un an une solution saturée de sel normal dans un excès d’acide. Millot le prépare en dissolvant l’oxyde de fer dans l’acide phosphorique en excès, étendant d’eau et faisant bouillir. Le précipité cristallin blanc se redissout lentement à froid dans son eau mère. On l’obtient aussi en faisant bouillir -une solution d’un sel ferrique neutre avec du phosphate acide d’ammonium. Le sel calciné est insoluble dans les acides.

Phosphate normal,

(P 04)2(Fe2) -F 4H20 (rapport Fe203.P20!).

Il est précipité par le phosphate de sodium

ordinaire, ajouté à une solution de chlorure ferrique, ou par l’action de l'acétate de sodium sur les sels acides précédents (Millot).

C’est une poudre blanche qui se dépose aussi lorsqu’on fait bouillir l’hexaphosphate ferrique avec de l’eau (Erlenmeyer).

L’eau froide convertit le même phosphate acide en un phosphate se rapprochant de la neutralité, c’est-à-dire

sel qui s’obtient aussi lorsqu’on verse dans 21 fois son volume d’eau bouillante la solution pliosphorique d’oxyde ferrique renfermant 14POW13 pour Fe203). La même solution additionnée d’eau froide, fournit un précipité gris-jaunàtre renfermant