CHLORURES

Urniers est peu considérable y les oxydes alcalins pouvant seuls în donner.

Les chlorures métalliques désignés auti*efois sons le nom de muiatesj et depuis sous celui à* hydrochlorates ^ sont extrèoement nombreux^ tous les métaux pouvant se combinei* avec e ehlore, et le plus ordinairement même en plusieui*8 propor* îons. Quelques-uns seulement ont de l'intérêt dans les arts; UNI» nous en occuperons à l'article de chacun des métaux qui Btrent dans leur composition. Nous nous étendrons an conqtire snr l'histoire des chlorures d'oxydes qui ofFi*ent un grand ntérét pour l'industrie.

. Kous avons vu dans l'article précédent comment on préparait b dilore : une source de ce gaz étant une fois donnée , on se sert de ce gaz pour saturer les oydxes que l'on transforme en ddprures. Trois chlorures seulement sont employés : celui de potasse j connu sOus le nom d'eai/ de Javelle^ celui de soude , et le-dilornre de chaux.

• lift préparation de Veem de Javelle est d'une telle facilité, que sona n'aurons que quelques mots à en dire : on opère comme pour le CHLORATE D£ POTASSE , cxcepté que l'on met dans le kcon une dissolution renfermant 7 pour cent de carbonate de potasse. On fait passer du chlore jusqu'à saturation; la liqueur !tant très étendue, il ne se foime pas de chlorate.

On colore fréquemment l'eau de Javelle avec un peu de la lîqneur suivante : on mêle une portion du résidu de l'opéi^ation urfx: de l'eau de Javelle et on fait chaufFer; la liqueur filtrée est rose violacée; on en ajoute à l'eau de Javelle la quantité néces- MÛre pour lui donner la teinte voulue.

• Cie chloinire de soude se prépai*e de la même manière, avec ime dissolution renfermant environ 20 pour cent de carbonate de K>ude cristallisé ou marquant la à i3<* au pèse sel, ou bien en, déccMnposant le chlorure de chaux par le carbonate de soude : on rénspît très bien avec les doses suivantes indiquées par Payen :

Chlorure de chaux à 9^2® 5oo gr.

'Carbonate de soude cristallisé 1 000

Eau 9000

On délaie le chlorure de chaux avec 6 kilog. d'eau, on laisse déposer, on décante , on filtre et on traite le résidu par 1 kilog.

396 CULOtltiKES.

d'eaa ; les liqueurs réutiies sont mêlées avec la dissolution diaaJf tle carbonate de soude dans n kilog. d'eau. Après avoir filtré, on renferme la liqueur dans des flacons bien boudiés.

On obtient ainsi i o litres de chlorure liquide.

Chlorure de chaux, L'inmiense consonmiation de ce sel pour leblfinchiment des tissus et de la pâte de papier donne lieu à unefabrication très en ^and de ce pix>duit que l'on prépare à Tétitliquide ou à l'état solide, suivant les localités. Le chloraresolideprésente cet avantage , que l'on peut le transporter facilemeat et qu'il se conserve mieux sans altération, à cause de l'excès^ chaux qu'il renferme; mais cet excès même présente cet inconvéniont, que l'on ne peut, par son moyen, obtenir des liqueurs aussi concentrées sans le traiter à plusieurs reprises par de petitd quantités d'eau et, que l'on est obligé^ dans l'enletftge ht la cave pour les- toiles peintes, d'employei* des bains contenant du chlorure >en susp^ision^ ce qui offre des inconvénients; mais d'un Autre côté, le ti^ansport du chh)rure liquide en préspentepar soa volume^ le coulage et les altérations qu'il peut éprouver.. Ce n'est que dans les lieux de très gi*ande consommation, comme à^. Mulhausen, par exemple, qu'il est avantageux de le préparer;^: partout ailleurs le chlorure solide office de l'avantage.

S'il ne s'agit d* obtenir q^e de petites quantités de chloinired^ chaux liquide,, il suffit de faire passer du chlore dans un lait dechaux renfermé dans des touriiles ou dans un cylindre en plomb; mais lorsqu'on opère sur do -grandes quantités, cet appareil ne* pourrait suffire, nous n'indiquerons ici qiie celui qui-esteio^ ployé à Mulhausen et qui a été décrit par A. F. Schwartz.

Le clilore produit dans un double rang de ballons de verre" diauffés au bain de sable, est conduit de cliaque, coté dans une auge en grès siliceux (de Guebwiller), par des tubes qui tl•ave^ sent un couvercle en bois enduit de mastic résineux reposant dan»' une rainure pratiquée sur les bords de l'auge. LTn-axe qui piSse dans la longueur de l'auge, porte des palettes en hélice dontles* bords se trouvent à 5 àG cent, des parois de l'auge; mie manivelle placée h une extrémité permet de lui donner un mouvement qui doit être continu. Un entonnoir placé à l'cxirémité opposée de l'auge s'élcvant à la hauteur du couvercle et communiquant avec l'aug*» par un tube horizontal ^ sert à rintixhluction dti laie*

aiLORURES. 507

Ocdiaux : le chlorure est retiré par une ouverture placée du celé de la manivelle.

Pour qae l'opération marche hien, il faut élever immédiate* ment la température jusqu'à 5o^ environ et la maintenir à ce point tant que le gaz se dégs^e, puis la porter ensuite rapidement à Téhullition et l'y maintenir quelques instants, poui*vu que Ton ait employé un excès d'oxyde de manganèse, et sur-tout en plaçant un vase entre les hallons et l'appareil absorbant. Afin d'éviter la pression dans les appareils , il faut que les tubes ne plongent que d'une très petite quantité dans le liquide; les vases îotermédiaires ont l'inconvénient de l'augmenter^ mais ils ofA^ent cet avantage, qu'ils retiennent de l'acide hydrochlorique qui se 4isUlle^ et empocheraient le liquide des appareils producteurs de paner dans la cuve ; s'il venait à boursouffler, au lieu de flacons oa pourrait êe sei*vir, comme dans une chambre à chlorure sec .que je fais monter, d'une petite caisse en bois de la longueur de fimdes côtés de l'appareil , légèrement inclinée , dans laquelle on met une petite couche d'eau où l'on fait plonger les tubes de linéiques millimètres seulement : une ouverture placée à la partie lapins déclive peimet de retirer facilement le liquide qu'elle renferme*

La dissolution de chlorure de chaux mêlée de chaux hydratée se décoùiposc à peine près de son point d^ébullltion; mais quand elle ne renferme pas de chaux , elle se décompose au contraire .avant 45° : l'agitation de la liqucui* mettant sans cesse la chaux eu contact avec le gaz, empêche réchauffement, et par consé- <iaent la formation de chlorure de calcium! Aussitôt (^c la liqueur est saturée, il fautlà retirer de l'appareil, parce qu'elle s'y <xhaufFe. Le chlorure le plus concentre marque çf et décolore ^ volumes de dissolution d'indigo , tandis que les liqueùis les pîas concentrées obtenues avec le chlorure solide n'en décolorent queSo et marquent seulement 6°.

La préparation du chlorure solide se fait avec facilité en substituant à l'appareil dont nous avons parle , des vases d'une plus ou moins gi*ande dimension, remplis de chaux éteinte : les conditions pour bien réussir, sont de conduire l'opération de manière que la température ne s* élève que très faiblement;- sans cela

400 CÎTbCCLAf .

tiers du sûcrè , et Ton pile jusqu'à ramoHisseiuent. Lé ainsi préparé est disposé à être broyé sur la pierre k a Cette pierre est de grès , de marbre ^ ou de tout autre dur et compact, ou de fonte; elle est disposée au-dessus fi espèce de cofFre qui s'ouvre par une coulissé latérale , et lequel on place le charbon qui a servi pour chaiifFer le tier , après l'avoir mis dans un réchaud évasé et contéDiii la cendre pour ralentir la combustion» Le cofFre porté cloison transversale sur laquelle on pose un vase pour la pâte sortant du mortier» Sur la pierre on place le q' destinéà bi*oyer (i)^ un couteau large, mince, élastique et qui sert pour ramasser le chocolat^ et, par dessus tout, on aj une ou deux couvertures de laine pliées en quatre. La terni ture de la pierre ne doit pas dépasser 60° centigrades. Elle trop chaude si l'on éprouvait de la douleur en y appliquanlkf main.

La pierre étant bien également chaulïee, on pi*end delaplk^ pilée que l'on place dessus , et on l'y broie avec le cylindre, lui faisant éprouver un mouvement de va et vient : on ne^»rête que lorsque cette pâte étant écrasée entre les doigts ou miK dans la bouche , ne laisse apercevoir aucune partie grossièic alors on Tenlève avec le couteau et on la place à l'extrémiléd la pieiTC. On eu prend une nouvelle portion et ainsi de suite jusqu'à ce que toute la pâte soit broyée. Quand cela est fait, 00! place an hiilieu de la pierre et l'on ajoute le tix>isiènie tiers j sacre qui doit être très finement pulvérisé , condition qui n'i pas aussi indispensable pour les deux premiers tiers. Quand mélange est bien opéré, on divise rapidement le chocolat p portions de ii5 grammes, que Ton place dans des moules deR blanc, dont la forme est connue de tout le monde. Ces mouJ ainsi disposés sont placés sur un châssisde bois que l'on agite < soulevant alternativement et rapidement deux de ses càlc pour que le chocolat s'y étale. Par le refroidissement, il pre)

( I ) Ce cTlindie se fait en fi r ou en fonte grise tournés ; il porle une poig <1« bois à rh;iciîno de ses cxîréinil*^?. Son dinmcire est variable, et doit i l»r()i>oilionn('î à h forte de i ouvrier qui leldit mouvoir.

CHOCOLAT, 4tOi

.KM. peu de retrait, et ^n le renversant il tombe ordinairement : 'i.1. ne se séparait pas, il faudrait légèrement forcer le moule en ^ tienant par deux extrémités opposées par une de ses diagonales, ^uand la pâte est trop chaude, il arrive quelquefois qu'elle dii.^re au moule et qu'elle se boursouf&e. Quand elle est trop -"oide , elle se moule mal et ne prend pas de brillant , il faut -0>:xc opérer à une tcanpérature fixe , que l'habitude appi^end ^Reconnaître par la consistance de la pâte, qui doit être molle s être fluide.

s aromates que l'on ajoute au chocolat sont ordinairement cannelle et la vanille : on les y incorpore en môme temps que dernier tiers du sucre. Pour la cannelle, rien n'est plus facile, suf Bt de la prendre de bonne qualité et en poudre très fine ; ais la vanille, qui ne peut se pulvériser sans intermède , exige préparation particulière, qui consiste à la fendre, à la couer par tronçons et à la broyer sur la pierre à chocolat fi*oide , ^^^ec du sucre en morceaux , qui la déchire et qui finit par la '^r^éduire en une pulpe à laquelle on ajoute le sua*e en poudrée "^pour la diviser complètement.

Quelques fabricauts de chocolat mettent tout le sucre dans le -:3nortier, mais cela est mauvais, parce que le refi'oidissement qu'il fait éprouver h la pâte de cacao est trop considérable, et parce que Ton a trop de matière à broyer au cylindre, ce qui fait que .l'opération marche plus lentement. Cela ne peut être nullement usité quand on veut introduire des aromates dans le chocolat^ -car, étant soiunis pendant long-temps à une température assez «élevée , ils perdraient une grande partie de leurs propriétés.

Le chocolat de santé est argipatisé avec de la capnelle. Il est des chocolats que l'on décore du nom d'analeptiques au salep ou au lichen. On les prépare en ajoutant au chocolat fin ordinaire , sans aromates , un seizième de poudre de salep , ou de poudre jie lichen privé en partie de son amei'tume par des macérations dans l'eau tiède.

Le chocolat est très sujet à èu-e attaqué par les vers; pour l'en préserver, il faut le préparer dans un endroit où il n'y a pas d insectes et le couvrir avec une feuille d'étain aussitôt qu'il est préparé. Ce métal s'applique bien à S4 surface et 1^ défend contre les agents extérieurs.

40t CHROMATES ,. CHROHE.

Un chocolat pur ne doit point épaissir lorsqu'on le lait diMll- 1^ fév avec de l'eau ou avec du lait. Cela n'aiTive que lonv^floyl ^^ a inti*oduit de la fécule pour le falsifier. "Ihd

On vend actuellement un chocolat blanc qui est sans do* préparé avec du beurre de cacao > du suci*e et quelque malii* muciiagineuse. Il ne vaut pas le chocolat coloré. ^

Peut-être est-il utile de dire ici un mot sur le procédé <[uicll ' <;mp]oyé pour extraire le beuri*e de cacao. Pour cela on ynà le cacao, que l'on broie finement comme i)Our faire le chocoll I l et on le fait bouillir avec de Teau : la matière grasse se séparejei I » patr le refroidissement on peut l'obtenir facilement. Oubies, api*ès avoir broyé le cacao, on le mêle subitenaient arec le tin de son poids d'eau bouillante , on le place dans un sac de forte toile y et on le soumet à la presse entre deux plaques de métal 1 j, bien diaufPées. Obtenu par l'un ou par l'autre procédé, le le beun^ de cacao renferme quelques matières étrangères; pwl ^ l'en séparer, on le fond , et on filtre dans une éluvc au moyo d'un entonnoir à doubles parois qui renferme de l'eati bouillanlt Après le refroidissement, on le coule dans des vases femunl bien y pour le garantir du contact de l'air , paixe qu'il nmcil facilement.

Le cacao, traité comme il vient d*être dit, peut encore domier du beun^e par une deuxième opération ; mais on la néglige soo* vent afin de pouvoir employer le résidu pour faire des chocolats très inférieurs.

Depuis quelque temps l'établissement Mesnier , qui fabrique une immense quantité de chocolat fait au moyen d'une machine, a inU*oduit dans le commerce des cacaos broyés, de différentes qualités, qui remplacent avantageusement le chocolat par l'économie qu'ils procurent. Trois gros de cacao de Maragnan depi-cmière sorte et un gros de cacao caraque, tnôlés à une demi-once de sucre, suffisent pour formel- une excellente tasse de chocolat.

A. Baudbimomt.

CHROMATES, CHROME. (Chim. Industr.) Le chrome n'a aucune importance sous le rapport industriel; ce n'est qu'avec beaucoup de peine que l'on s'en procure de petites quantités dans les laboratoires de chimie : il en est tout autrement de plusieurs de ses combinaisons , qui méritent de fixer notre attention.

CHROMATES, CHROME. 408

Le chrome forme, avec Toxygène, trois composés, deux oxydes «t un acide ^ le premier oxyde seul est employé à cause de sa belle couleur; l'acide ne l'est pas à l'état d'isolement, mais plusieurs des sels qu'il forme sont très employés dans les arts.

Le protoxyde de chrome est vert , insoluble dans les acides quand il a été calciné ; soluble très facilement ^ au contraire , [jnand il a été précipité, à l'état d'hydrate, d'une dissolution ; infosible par lui-même , il se fond Irès bien dans le verre et dans le borax auquel il donne une très belle teinte ; il s'applique, parfaitement sur la couverte de la porcelaine. On s'en sert ponr de très beaux fonds.

Un grand nombre de procédés peuvent être suivis pour la préparation de l'oxyde de chrome, quand on veut l'avoir insoluble dans les acides : nous les énumérerons dans un instant. Si on veut l'obtenir soluble, il faut se procurer un sel soluble de. cet oxyde. Deux moyens sei*vent également bien : le prenûer consiste à faire bouillir du chromate de potasse avec de l'oxyde hydrochlorique, ajouté successivement jusqu'à ce qu'il ne se d^age plus de chlore , et lorsque la liqueur précipite en vert bléuâti*e sans mélange de brun : tant que cette dernière couleur se présente, il existe un mélange de pei*oxyde; le second^ à faire passer, dans une dissolution du même sel, un excès d'acide sulfui*eux; la liqueur doit avoir les mêmes caractères que la précédente : ou précipite l'une ou l'autre par un léger excès d'ammoniaque, et on lave avec soin «puis on laisse l'oxyde se dessécher à l'air; ou on l'expose à une légère chaleur dans une étuve.

A cet état, l'oxyde se présente sous formé d'une masse friable, d'une teinte vert bleuâtre.

La calcinatîon du chromate de mercure et tous les autres procédés qui suivent^ donnent l'oxyde insoluble.

On calcine au rouge , dans une cornue de grès , au col de laquelle on adapte une alonge et un nouet de linge qui plonge dans un peu d'eau, du. chromate de mercure; l'oxygène de l'acide diromique et celui de l'oxyde de mercure se dégagent sous forme de gaz ; le mercure se distille , et il reste dans la cornue de l'oxyde de chrome d'une belle teinte.

CSe procédé , le seul que l'on ait connu pendant long*temps^

464 CHROMATES, CHRQME. I

donutt un oxyde qui revient ù uu prix beaucoup Irap élevé ptl^^^,

pouvoir élrc employé dans les arls. 1^^

Ëo mêlant une partie de chromate de potasse ou de«ou(butt||| q

demi-partie do soufre, et chau^nt peu à pei^ le tnélange 4tt|| |f|r e

creuset de terre, jusqu'à ce qu'il se fonde, on obtient ttpe»|.ne

tière qui , coulée et traitée par l'exil 9 laisse pour résida H&Ulyic

oxyde de chrome : la liqueur, renferme du sulfure de potaim|-f

Ou^bicn on mêle parties ég[ales de chromale de potasse et il ^

sel ammoniac^ ou du bichromate avec son poids de carbQiiie| r

de potasse et un et demi de sel ammoniap ^ et on f^it rougir kl ^

mélange dans un creuset : le résidu bouiUi avec de l'eau d^|j.(

de l'oxyde de dirome d'une belle teinte. 1

On peut encore l'obtienir , ci| ^aufïant au rouge du c/i/ymmIeI

dephmbdsLns un creuset Ang^^u^etluté ; oii trouve, en ouTrutlu,

le creuset , une masse formée de plomb inétaUiqaeii|i-dessaidit| «

quel est l'oxyde d'une couleur verte, plus clair que celui qui.

l'on a obtenu par les autres procédés. On le sépare mécapiq|i^ I ^

ment d'avec le culot de plomb; et s'il reste un peu de métal, aini 1 ,

que du charbon , ou délaye la masse daos l'eau , fst on laissr. dé- 1

poseï* après l'agitation ; le charbpo se sépgrefi la surface; eosaite I

on agite de nouveau, et taudis que l'oxyde est en suspension, oa I

décante rapidement pour l'enlever : en reoommençaut à plpsieais I

reprises , on finit par séparer tout le plomb*- |

En calcinant fortement l'oxyde de chrQipe pendant long- 1

temps à l'air, il prend quelquefois une teipte brune due à la for- j

mation d'une portion plus ou moins considérable de peroxyde.

Cet effet serait nuisible dans la coloration de la poixel^ine av ;

grand feu.

L'oxyde de chrome forme avec l'oxyde de fer , ^p çonipûsé que l'on rencontre en assez grande quantité dan3 diverses localités, et qui sert à la préparation de toutes l/es ccunbiaaisoiM de chrome.

Cette substance a été désignée primitivement sons le nom de chromate de fer , dont on se sei*t encore quoique l'on coonaine bien sa nature ; on l'a découverte d'abord dans le départemeit du Var où elle est épuisée : on la tire maint^iianl Acsi ÉtMs- Unis. La gangue de fer chromé , ou chromate de fer , eU une stéatite fu'il est fort difficile d'en séparer, et qj'i a rioçopvé-

CHROMÂTES, CHROME. 40ë

*^ii.t do porter une graude quantité d^ silice et d'altûniiie dabs ^^ cliromates de potasse que Ton prépare avec cette mine ^ et L^^i nuisent à sa purification. Le gisement du département du ^«ir est épuisé , ou ne donne qu'un minerai pauvre, et que Ton peut employer en concurrence avec celui de Baltimore : de& •dices de minerais analogues existent dans quelques localitél France^ ce serait une chose importante que d'y découvrir î exploitation possible.

Chromate de poiasse, La potasse forme avec l'acide chronique deux sels employés dans les arts , Vuu Sur-lout au moyen ^^ vcquel on prépare tous les autres composés.

i^. Chromate. Le minerai de chromé réduit en poudre ftne ^^^t mêlé avec la moitié dé son poids de nitrate de potasse et ^«^ matière renfehaiéé dans dfes creusets en terre ou en fer, ique '^*on expose pendant une heure au nioins à une température ■ ^"^ouge ; l'oxyde de chrôtne , passe à l'état d'acide par l'oxygène ^u nitrate et se combine avec la potassse provenant de ce sel ; le *euset refroidi , on le fait bouillir avec son contebu dans une chaudière avec de l'eau qui dissout le chi*Ottiate^ et une très petite quantité de silicate et d'àluminé de potasse.

£n opérant dé cette manière , le cretiset se tixiuvc perdu ^ ce qui augmente le prix des produits obtenus. Bans quelques fabriques , on se sert de creusets en fer dans lesquels on projette un mélange renfermant parties égales de nitrate ; la matière fond et peut être enlevée avec une poche en fer, de sorte qu'un creuset sert à un très grand nombre d'opérations. Dans cette manière d'opérer , il se fbrme une beaucoup plus grande quantité de silicate ; et si la température n'est pas assez élevée , il peut rester aussi une proportion assez considérable de nitrate non décomposé. Quoi qu'il en soit, on traite la masse par l'eau comme précédemment^ et les liqueurs réunies après l'épuisement du résidu, sont évaporées en consistance presque pâteuse. Comme il s'y fa'ouve de la potasse en assez grand excès, on comprime la masse pour s^arer cette substance, et on dissout ensuite le résidu dans l'eau pour le foire cristalliser. Si la liquem' primitive renfermait beaucoup de silicate et d'aluminate de potasse , et que l'on voulut la séparer en versant en petite quantité d'un acide faible, on verrait bientôt apparaître un précipité floconneux de

406 CHROMATES, CHROME,

silice et d'alumine qui serait séparé avant d'évaporer' la liqueur.

On peut aussi préparer le chromate de potasse en càldnant le mélange indiqué dans un four à réverbère , dont la tempénture soit très élevée et la flamme complètement oxydante : on traite ainsi de beaucoup plus grandes quantités à la fois.

Pour épargner une partie du nitrate , on peut en remplacer les 2/3 par du carbonate de potasse, mais il &ut alors que k matière présente à l'air le plus de surface possible : l'adde chromique se produit par l'oxygène de l'air sous l'influence de l'alcali.

Le bas prix du minerai de chrome ne donne pas maintenant d'avantage à traiter le résidu formé d'oxyde de fer, de gangue et d'une certaine quantité de minerai non attaqué ; mais , loisqu'on y en trouve, voici comment on peut en tirer parti* On le délaie dans l'eau bouillante, on y verse ua excès d'acide hydrochlorique, et, après avoir agité rapidement la masse, on décante immédiatement : si on ne se hâtait de le faire , la si^cese prendrait en gelée et empêcherait de rien obtenir. On traite quatre ou cinq fois le résidu de la même manière ^ et après avoir été séché, il peut servir comme le minerai lui-même.

Le chromate cristallisé en petits prismes courts, se fond difficilement, prend une teinte rougeâtre quand on le chauffe, mais revient à sa coulem^ ordinaire par le refroidissement. Il est très soluble dans l'eau bouillante ; l'eau à 1 5^ en dissout la moitié de son poids.

Le sulfate de potasse cristallise facilement avec le chromate, et l'on rencontre quelquefois , dans le commerce , du chromate qui en contient 4o et même jusqu'à plus de 60 0/0.

Du linge et du papier imprégnés de ce sel et desséchés, brûlent comme de l'amadou quand on les a allumés par un point.

Les chromâtes solublessont des poisons assez violents.

Bichromate de potasse. Toutes les fois que l'on sature par un acide une partie de la base du chromate, on obtient un bichromate qui cristallise très facilement à cause de son peu de solubilité dans l'eau froide, qui n'en retient que i/io environ: les cristaux peuvent acquérir un très grand volume; et c'est sous et état qu'on le trouve maintenant dans le commerce. On réus-