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HORDÉNINE. 643

Cest à la suite de ces communications que E. LÉGER a entrepris ses recherches, qui ont abouti à la découverte d’un alcaloïde nouveau. $ Préparation et propriétés chimiques, — Ce corps a été obtenu par la méthode de Sras. L’hordénine se trouve d’abord en solution éthérée ; celle-ci, soumise à la distillation, laisse un résidu poisseux qui ne tarde pas à se prendre en une masse de cristaux. On purifie le produit par des cristallisations répétées dans l’alcool.

L'hordénine cristallise, par évaporation lente de sa solution alcoolique, en prismes orthorhombiques, possédant une très forte biréfringence (Wyrougorr). Les cristaux sont anhydres, incolores, presque insipides, fusibles à 117°,8 (corrigé) en un liquide incolore. Maintenue pendant longtemps à 1400-1500, l’hordénine se volatilise et peut, sans altération sensible, être sublimée à la manière du camphre. Sa solution alcoolique est sans action sur la lumière polarisée : il en Jest de même de la solution aqueuse du sulfate. |

L’hordénine se dissout abondamment dans l’alcool, le chloroforme, l’éther, moins dans la benzine, et peut cristalliser dans ces divers solvants. Elle se dissout à peine dans le toluène et encore moins dans le xylène commercial. Sa solubilité dans les carbures du pétrole est à peu près nulle à froid. L’hordénine est une base forte qui, non seulement bleuit énergiquement le tournesol rouge, mais encore rougit la phtaléine du phénol et déplace, à froid, l’'ammoniaque de ses sels. L’acide sulfurique concentré ne la colore pas. Elle est à peiné attaquée par la potasse en solution concentrée chaude et même par la potasse en fusion. Par contre, elle réduit, à froid, le per manganate de potassium en solution acide et, à chaud, l’azotate d’argent ammôniacal ainsi que l’acide iodique, ce dernier avec précipitation d’iode.

Constitution. — D’après son poids moléculaire, l’hordénine répond à la formule

. C'HÉNO : elle est isomérique avec l’éphédrine, mais tandis que celle-ci est une base P ;

secondaire, celle-là est une base tertiaire, base mono-acide, renfermant un oxhydrile phénolique. Le caractère phénolique de l’oxhydrile se déduit de la réaction de l'acide azotique sur l’hordénine, réaction qui fournit de l’acide pierique. .

L’iodométhylate d’ hordénine, C'OHISNO. CHI, traité par l’'oxyde d'argent fournit, selon la règle générale, le méthylhydrate correspondant C{° H'5 NO. CH? OH. Ce dernier, soumis à l’action de la chaleur, se décompose en eau, triméthylamine et un corps amorphe, phénolique, non volatil. Ge composé phénolique représente un produit de condensation du phénol qui, régulièrement, devrait prendre naissance dans la réaction. La condensation est DE par la température élevée à aqueile la réaction. s’accomplit.

Si l’on remplace dans ce te de réactions l’ iodométhylate d’ hordénine par l’iodométhylate de méthylhordénine, la température de décomposition du méthylhydrate de méthylhordénine étant beaucoup moins élevée que celle du méthylhydrate d’hordénine, la réaction devient régulière, et les produits obtenus sont normaux: Il se forme, comme dans le premier cas, de la triméthylamine ; mais le deuxième produit est l’éther méthylique d’un phénol, c’est le paravinylanisol. En conséquence le corps qui, normalement, devrait prendre naissance dans le premier cas, est le paravinylphénol, et, sice corps est remplacé par son produit de condensation, c’est à cause de l'instabilité Qu 1 SEE à la température de l’expérience. :

La production d'acide picrique signalée plus haut montre ol F Te renferme

le groupement

Hi OH CH

d'autre part, la formation de triméthylamine prouve que l’hordénine renferme 2 CH? liés à l’azote, autrement dit qne l’hordénine est un dérivé de la diméthylamine et renferme par conséquent, le groupement 5

ne N/CH: NGC

Enfin la formalion de paravinylanisol indique la présence, dans le ‘composé consi- . déré, d’une chaine — CH? — CH? — Aime à relier les deux groupements précédents:

644 5 HORDÉNINE.

Cette formation de paravinylanisol montre également que, dans lhordénine, l’oxhydrile se trouve en para.

La fixation de cette position en para résulle également de l'action de per manginate de potassium sur l’acétylhordénine, laquelle fournit l'acide acétylpar aoxybenzoïque. Tous ces faits conduisent à la nelteion suivante : à savoir que l’hordénine est ce

para-oxyphényléthyl-diméthylamine et doit être représentée par le schéma >: N7 HC* . — CR NC ns