llOS
plinrc ordinaire on le purille en le lavant avec du sulfure de carhone qui ne dissout pas le phosphore rouge j ou bien en le faisant bouillir avec une solution de soude caustique qui forme avec le phospliorc ordinaire de 1 hydrogène phosphore ga/eux qui se dégage et de l’hypophesphite desouile qui est soluble. Il suffit ensuile i de laver à grande eau et de faire sécher. I
fies deux |dios|)hores préscnteiil des différences con- ‘ sidèrahles que nous résumons ici :
11 importe de noter que l'aspect du phosphore amorphe | '■aric suivant la température à laquelle on l’a obtenu, j A 2fi.> j] a la couleur du réalgar, à lOl” il est orangé, a I oOO" il est compact et d’un gi is violacé, à 580” sa cassure est conchoïdale, et il cristallise eu beaux cristaux | ^l’iin rouge rubis groupés eu géodes. Ces différentes va- j •■iélés n’ont ni ta même densité, ni la même chaleur de ’ '’oinhustion. I
I s.vuKS. — l.c phosphore joue dans l’économie un rôle j 'l®s plus impoi'tants. Presque tous les végétaux en renferment à l’étal salin, les os des animaux en contien- ‘’cnt à |ieu |irés un huitième. On le retrouve dans la ; s«l)stancc cérébrale, les nerfs, etc. A l’état de phos- , pilule de chaux il forme des amas considérables en I Espagne, dans l’EsIraniadure, en France, dans les Ardennes.
Eu consommation industrielle du phosphore est très | fonsidérahlc. C’est surtout la fabrication des allumettes dites pliosphoriqucs qui en prend la plus grande partie, ! ®t le phosphore amorphe tend à se substituer de plus en j plus dans ce cas au phosphore ordinaire. j
On s’en sert aussi en médecine comme on le verra 1 pins loin, dans les laboratoires, et il est employé pour , Pcéparer des pâtes destinées à empoisonner les rats et nutres rongeurs nuisibles.
II convient de noter que, outre sa toxicité, lorsqu’il est ingéré en solution, le phosphore sous forme de vapeurs détermine chez les ouvriers qui le manient la nécrose des os maxillaires et surtout du maxillaire infél’icur.
Coiiiposén lin phosphore. — I.e phosphore se combine avec l’oxygène pour donner naissance aux acides Pl'osphorique anhydre, métaphosi)horique, pyrophospho- '’ique, phosphorique ordinaire, phosphoreux et hypo- Phosphoreux. L’acide |)hosphorique ordinaire seul nous ‘niércsse au point de vue thérapeutique.
Acide phosphorique. — On le prépare avec :
Phosphora rouge ciilior . tO grammes.
Acide a/oUque . . CS —
Eau distillée . « -
On introduit le mélange d’acide et d’eau dans une
cornue en verre munie d’une tubulure bouchée à l’émeri et placée dans un bain de sable. Ou adopte un ballon tubulé muni d’un entonnoir destiné à donner issue aux vapeurs non condensées (lig. Ii!)5).
Le phosphore mis en fragments est introduit dans le mélange acide par la tubulure, et on chauffo doucement.
Quand le phosphore aura presque tolalement disparu, on verse dans la cornue le liquide qui a passé dans le ballon et on fait une seconde distillation pour transformer tout le phosphore eu acide phosphori(|ue.
Ou retire le liquide de la cornue et on le concentre dans une cajtsule de porcelaine jusqu’à consistance de sirop épais afin de chasser la totalité de 1 acide azotique, en ayant soin de ne pas dépasser la température à 180”.
Cette préparation n’est pas industrielle, car ou obtient directement l’acide phosphorique des cendres d’os
qui renferment 90 pour 100 de phosphate tricalci((ue et 10 )iour 100 de carbonate de chaux. On transforme le phosphate de chaux en phosphate de plomb qu’on décompose ensuite par l’hydrogène sulfuré, ou en phosphate barytique «[u’on décompose par l’acide sulfurique, ou encore en phosphate d’ammonia([ue décomposé jiar la calcination.
L’acide phosphorique peut cristalliser lorsqu’on abandonne sa solution sirupeuse au-dessus d’un vase contenant de l’acide sulfurique. 11 est inodore, de saveur très acide. Sa densité égale 1 ,88.
1 11 fond à 38” ; à '213" il se transforme en acide pyro-
phosphorique, et au rouge en acide métaphosphonque ; ces acides régénèrent en présence de l’eau 1 acide nor- 1 mal ou orthophosphorique. 11 est soluble en toutes ' proportions dans l’eau.
Du le reconnaît aux caractères suivants .
Sa solution ne coagule pas l’albumine, et ne précipité les sels de baryte et d’argent que lorsqu elle a etc neutralisée. Le premier précipite est blanc, le second
I '^cTt icide et ses sels solubles donnent, en présence des sels magnésiens additionne d’un sel ammoniacal et d’ammoniaque en excès, un précipité cristallin de phos- I phate ammoniaco-magnésieii.
Avec le molybdale d’ammonium et en présence de l’acide chlorhydri(|ue ou azotique il donne à chaud une I coloration jaune vif, disparaissant par le refroidissement .
piios
l'IlOS
Toxicolofi'il* ilii iilioxitliore.
CONSIÜÉIIATIONS cÉNÉnALES. — Itepiiis un fcrlain iioiiil)n! (riiiiiiûes, le pliosphurc a ae(iuis le preinier raiifî parmi les eorps toxii(ues aiixcpicis enl recmirs les personnes peu instruites.
C’est à peine si avant ISKl, la toxicologie comptait je pliospliore parmi les poisons, et ce n’est iiu’eii IS.'O (lii’on l’inscrivit au tal)leaii des substances vénéneuses. Mais aussitôt scs propriétés conmies, il ne tarda pas à laisser derrière lui l’arsenic, le poison le plus universellement connu et employé jusiiu’alors. D’après les statistiques criminelles de ISCO à 187:2, on a compté cent quarante et un empoisonnements par le pliospliore et soixante-quatorze seulement par l’arsenic.
Cette multiplicité d’intoxications tient à la facilité avec laquelle chacun |ieHt se procurer du pliospore.
: promptement que possible ajirés l’autopsie, car, une lois I oxydé, il échappe facilement aux investigalions. 11 peut I être transformé en acides phosphoreux et hypo|dios- I phoreux et en sels correspondants, dont on peut coiis- I tater la présence, de même que celle des phosphates.
^ Mais ou administre en iiiédec.iiie des hypopliospliitcs qui passent à l’état de |iliosphites et de phosphates. Ou » proposé de doser l’aciile pliosplioriqiie mais il serait ' téméraire de conclure à un eni|ioi.sünnenient par lo phosphore de ce qu’oii aurait trouvé une quantité de ! phosphate plus grande que celle qui existe norinalc- I ment dans les liquides on les organes.
I Lorsqu’un cadavre ii’a pas été soumis à l’autopsie, on I peut y retrouver du pliospliore après quehiues se- ! mailles ; mais cela est très varialile et dépend de cir- I constances difliciles à pré'voir, mais qui ont eu pouf
L’usage si répandu des allumettes phosphorées et l’emploi de la pôle phosphorée pour détruire les rats et autres animaux nuisibles ont mis dans la main des criminels un agent terrible et dont la recherche est parfois diflicile.
Les empoisonnements par le phosphore peuvent aussi avoir pour cause des accidents ou des suicides.
Le pâte des allumettes, qui est souvent employée, a une composition variable et est colorée par des produits chimiques susceptibles de fournir des indices de cet empoisonnement;
La pâte bleue est colorée avec du bleu de Prusse et est faite au chlorate do potasse ;
Les allumettes rouges sont au minium et au vermillon ;
Les brunes, à l’oxyde puce de plomb.
La recherche du phosphore doit être entreprise aussi
effet de préserver lo phosphore du contact de l’air.
Ainsi par e.xemplo la conservation de la pâte phosphorée est très variable ; si elle s’est desséchée à b* surface, il s’est formé une couche protectrice qui empêche l’oxydation des portions sous-jacentes.
On n’attendra pas la mort pour rechercher le phosphore dans les vomissements, les excréments et faire re.xamen des urines ; après la mort, on soumettra â l’analyse le contenu de l’estomac et du tube digestif, l<ÿ sang, le foie. Les parois de l’estomac et du tube digestif doivent être examinés miiiuticusoment à la loupe, pour y rechercher des restants de pâle pliosphorique ou de lôtes d’allumettes ; les membranes peuvent donner quelques lueurs dans l’obscurité. Les urines seront fortement albumineuses.
ItECiiEiiciiE TOXICOLOGWUE. — Cette recherche peut sc
PHÜS
PHOS
faire de deux manières : V isoler le [ihospliore eu nature et conslater ses earaclères physiques, son odeur, Ses lueurs; constater ses produits d’oxydation autres que racid(! phosphoriipie, puis établir tous ses carae- t teres chimiques.
Procédé de MiUclierlisch. — On connail depuis 1S55 eetle méthode, fondée sur la propriété du phosphore do luire dans l’obscurité et de passer à la distillation avec la vapeur d’eau.
Les matières suspectes sont délayées avec de l’eau 'listillée de manière à en faire une bouillie claire, ho- ; mogène, qu’on rend acide par l’acide tartrique et qu’on introduit dans un ballon jnéparé à cet etîet de dimen - ®ion voulue.
Ou dispose l’appareil d’après la ligure ci-dessons
Le ballon communique avec un tube de 1 centimètre ilu diamètre, disposé dans un réfrigérant eu verre où 'ii’culc un courant d’eau froide. On fait bouillir le liquide 'luballou,de manière à ontraînerle phosphore en vapeurs.
Ou voit alors, eu opérant dans une chambre obscure, lies lueurs phosphorescentes api)araitre dans le tube du réirigérant, surtout en haut; ces lueurs vacillent dans lu tube et sont quelques instants à franchir le rèfrigèl’niit en se condensant pour se rendre avec l’eau dans le récipient ; le liquide condensé reluit quand ou l’agite dans l’obscurité; il pourra renfermer des grains de lilios|)hore lorsque les matières distillées en contenaient hint soit peu.
Mais, si les (|uantités du phosphore sont très mil'imes, son oxydation dans le tube réfrigérant peut faire qu’il n’y ait dans l’eau que de l’acide phosphoreux et qu’on ne voie aucune lueur; nous allons voir plus loin •comment on reconuail ce phosphore oxydé.
ilodilication de Scliecrer. — l’our remédier à cet inconvénient, Scliecrer a recommandé d’opérer la distillation dans un courant de gaz acide carbonique, que I un peut déve,lop|icr eu ajoutant dos fragments de marbre dans la liqueur acide du ballon.
11 vaut mieux, dans ce cas, modilier l’appareil de Mitscherlich de la façon suivante.
Le liallon où se trouve les matières est précédé d’un Hacoii générateur d'acide carbonique et d’uii second llacon laveur : on ne chauffe (jue lorsipie l’appareil est l'empli de gaz carbonique. On peut se servir d’un réfrih’éi'ant de Liehig, en verre, ipii dirige les produits cnnilensés dans un petit ballon récipient.
Le procédé semble très rationnel; mais ou se pri\e H'iisi du caractère si précieux de la |diüsphorescence iliiiis le tube réfrigérant ; il est vrai que l’eau du recil’imit, qui a entraîné les traces de ]diosidiore, doit reluire, dans l’obscurité par l’agitation.
Le procédé do Mitscberlicli est plus démonstratif, et mi ne doit suivre la modilication de Scliecrer que lorsqu’on craint de ne trouver que de très petites quantités •lu idiospbore, ou bien si l’on veut recueillir tout le l'Iiospbore en natui'c pour le doser. Cette méthode a permis de retrouver Oi",Oül)OI5 de phosphore dans ^60 grammes de matière (do Vrij et Van der Drug).
Méthode de Dussarl et de lilondlot. — Il |)cut arri- ''er, comme nous l’avons dit, que le phosphore soih’ansformé en totalité eu acides phosphoreux et phosphorique par son oxydation pendant les 0|ierations.
La jirésencc de l’acide phosidiori(|ue n’est pas sullisamment caractéristique ; celle de l’acide iihosphorcux Bst plus significative.
Cet acide est facile à recounaiti'c par sa réaction sur les sels d’argent et sur les sels de mercure, ainsi que par la couleur verte (ju’il communi(iue(de même que le phosphore libre) à la llamme de l’hydrogène, lorsqu’on l’introduit dans l’appareil de Marsh (Wœlher et Uusart).
Pour démontrer ce caractère, ou se sert d’une disposition recommandée par lilondlot.
L’a|ipareil (fig.6‘J7) se compose d’un flacon à production de gaz hydrogène pur, dont une tubulure, porte une allonge de capacité telle qu’elle puisse contenir presque
tout le liquide du llacon ; l’autre tubulure donne issue au gaz par un tube qui communique avec un tube en l: ' renfermant dans la première branche de la ponce potassée etdans l’autre du chlorure de calcium : Ce tube est terminé par un bec à bout de platine relié à l’aide d’un caoutchouc pouvant être fermé par la pression d’uiic ]nncc à vis.
Il y a dans ce cas avantage à se servir du tube ren¬
versé de llélct (lig. (iW) qui l'n'’ ‘lisposition permet dit mieux dessécher le gaz.
l.e flacon est chargé de zinc pur et il eau et presque rempli ; on ajoute l’acide sulfurique pur, et le gaz
hydrogène se dégage. .
La pince du tube de dégagement étant serree, Je gaz
i U y a avantage, dans ce cas, à sc servir du tube on M renvcrsJe, de M. Hétet (lig. tî, page ^3 du Traité de médecine légale et de cologie de Paulier et Hétot. 0. Doin, éditeur).
l'iios
PHOS
hydrogène, ne pouvanl sortir, s’aecuniule dans le flacon et chasse le liquide dans l’allonge; le flacon étant plein de gaz, on desserre la vis et on laisse sortir le gaz, (pii chasse l’air dos tubes; an bout de (|nolque temps, ou entlanune l’iiydrogène et on s’assure qu’il est pur.
Les premiers auteurs du procédé (|ue nous décrivons introduisaient les matières dans le flacon à hydrogène; celte prati(|ue avait plusieurs inconvénients graves ; d’abord, elle rendait le li(iuide très écumeux, et d(;s suhsiances organiques entraiuèes empêchaient parfois la (•oloration do se produire avec netteté ; ensuite les matières employées sont perdues pour un examen suhsé(|uent.
Le liquide uhteiiu dans l'appareil dislillaloire est propre à l’essai, pourvu (pi’il no contienne ni alcool ni éther, qui empêcheraient également la coloration verte.
La meilleure, manière d’opérer consiste à ajouter de l’azotate d’argent au liquide obtenu par distillation, afin de produire un précipité de phosphurc d’ai'gent.
Le précipité, bien lavé, est introduit dans l’appareil à hydrogène ])ur, tel (pie nous l’avons décrit, et alors on voit la flamme de l’hydrogène colorée en vert émeraude, l ouleur qui est plus visible quand on écrase la flamme avec une soucoupe de porcelaine blanche. De plus, on trouve sur la porcelaine des taches à reflet métalli<iue prononcé, que l’on jieut caractériser comme (diospliore à l’aide des réactions chimiques ipie nous indiquerons plus loin.
La flamme verte de riiydrogène ]diosi)horé, examinée au spcclroscope, fait voir deux raies vertes magnifiques, à peu prés de même intensité, et une troisième plus faible, entre les deux premières et la raie du sodium.
Procédés de IJpowitz et de Taylor. — Les méthodes précédentes suffisent à tous les besoins et on n’emploie plus celles do Lipowitz ni de Taylor, que nous résumerons à litre historiipie.
Lipowitz recommande sou procédé dans le cas où l’on ne peut produire les vapeurs phosphorescentes ; il fait digérer les matières avec du soufre à 50” ou 60"; il y a formation de sulfure de plios|ihore. On isole le soufre, on le lave et on le soumet à l’action do l’air chaud; s’il a absorbé du phosphore, il devient lumineux dans Tobscurité ; mouillé avec une solution d’azotate d’argent, il se recouvre d’un enduit vert noirâtre; enfin, traité par l’acide azotique fumant, il donne un liquide dans lequel on reconnait la présence de l’acide phosplioriiiue.
Taylor cherche à isoler le phosphore à l’aide du sulure de carbone, (|ui le dissout très facilement et en grande quantité (18 fois son poids).
On fait digérer les matières suspectes avec le sulfure de carbone ; celui-ci, très dense, gagne le fond du vase, chargé de phosphore. On le décante, et on en fait évaporer un peu pour s’assurer qu’il laisse un résidu inflammable ; queb|ucs gouttes évaporées sur du papier buvard y mettent te feu si le papier est très sec et un peu chaud.
L’évaporation du sulfure de carbone abandonne tout le phosphore dissous; on peut le ti'ansformer en acide phosphorii|ue, que l’on caractérise et que l’on dose même s’il y a lieu.
Observations au procédé de Mitscherlich. — Dans ce procédé si délicat la phosphorescence peut manquer, malgré la présence du phosphore. Cette erreur se produit sous diverses influences, certaines matières et cer-
: tains produits de putréfaction peuvent empêcher ou : retarder la production des lueurs.
Si la masse qui se trouve dans le ballon contient de l’alcool, la phosphorescence ne se produira que lorsque ‘ tout l’alcool aura été distillé, il eu serait de même pour ■ l’éther.
L’essence de térébenthine a une action encore plus fâcheuse : elle empêche également la phosphorescence, mais d’une manière permanente.
11 ne faut pas, pour cela, interrompre la distillation ;
' avec l’alcool ou l’éther, le phénomène lumineux pourra apparaître plus tard, et en tout cas le phosphore et l’acide phosphoreux se retrouveront ilans le liquide du , récipient.
Les huiles grasses ne contrarient pas la production
• de la phos|dioresccncc ; aussi peut-on en ajouter dans le ballon pour empêcher le liipiide de trop mousser.
Par suite de ce qui vient d’être exposé, il est avanta-
• geux de ne pas recueillir le produit distillé dans un seul récipient, mais de fractionner les liquides. Dans la première partie, on pourra reconnaitre les corps volatds odorants, tel que l’éther, l’alcool, le chloroforme; inutile d’ajouter que c’est également lâ qu’il faudi'a rechercher l’acide prussiipie, dans le cas où on serait dans le doute sur la nature du poison volatil.
Transformations chimiques des produits obtenus- — ,\u fond du flacon ou du ballon servant à recueillir ' les produits de la distillation, on trouve des globules de phosphore ; une partie de ces globules doit être renfermée dans un petit tube avec un peu du li(|uide. pour être présenté à la justice comme pièce de conviction.
Dans le produit de la distillation se trouve de l’acide : phosphoreux; on évapore une jiartie du liquide à siccité, avec précaution et lentement; l’acide phosphoreux triliydraté produit, au moment où il se décompose, un I petit éclair qui se voit très bien dans l’obscurité.
Si Ton ajoute une solution concentrée de chlore au liquide en évaporation, on obtient une solution d’acide phosplioriquc, qui donne les réactions de cet acide.
On peut encore évaporer le liquide avec de Tacidc azotique et un peu d’azotate, pour produire de Tacide phosphorique et un phosphate ; ou dissout par Teau distilbie le produit obtenu et on exécute les réactions sui- ’ vantes .
a. On a une solution molybdi(|uc préparée avec une ' partie d’acide molybdique dissous dans quatre parties
d’ammoniaque et ijuinze parties d’acide azotique à 1,2. Celle solution, qui doit être limpide, étant contenue dans un tube à essai et chauffée â iO", on y verse 1» liqueur phosphorique; on voit alors se produire une coloration jaune, et bientôt il se sépare un précipité jaune citron (phosphomolybdate ammonique) qui est tout â fait caractéristique de Tacide phosphorique. H faut se rappeler (|u’il est nécessaire que la solution molybdique soit en grand excès (D) vol.) et ne verser pa'’ suite la liijueur phosphorique (|ue goûte â goutte. Do j plus, (|uand il n’y a ijuc des traces d’acide phosphorique. ! la couleur et le précipité ne se produisent pas inimédia- I tement, mais parfois à la longue, après ébullition.
b. A une autre portion du liipiide qu’on rend alcalin par de Tanimonia<|ue, on ajoute quebiues gouttes de solution magnésienne très limpide (formée avec, une partie de sulfate magnésique et une partie do chlorure ainnionique dissous dans huit parties d’eau et quatre parties d’ammoniaque) ; il se produit un précipité blanc cris-
' tallin de phosphate amnwniaro-muynésien, qui est
l'HOS
PHOS
Irès l•a^aclél■istique. Ce précipité lavé, séché et calciné, | donne un résidu de pyrophosphate inagnésiquc dont le poids permet de connaitre la (|uantité de phosphore. Ce Pyi'ophosphate contient, sur IDU parties, 27,Ud de , phosphore.
Ç. Nous avons dit plus haut que Tazotale d’argent était | précipité en noir par un gaz ou une vapeur comenant des vapeurs de phosphore ; il se fait du idiosphure d’argent et de, l’acide phuspliorique.
Cette réaction peut servir à rechercher le phosphore étalé doser; c’est le procédé de Frésénius et S'euhauer.
On opère avec l’ajjpareil de Scheerer et ou ne chaulfc le ballon que lors(|UC tout est plein d’acide carbonique, ‘|ue l’on continue à faire passer jusqu’à la lin de la distillation. Le ballon récipient est tulnilé et porte un tube recourbé plongeant dans une solution d’azotate d argent qui se trouve précipité en noir par le phosphor(î entrainé. line partie du phostihore est restée dans le ballon récipient, on le chauffe pour l’en chasser le faire passer aussi dans la solution d’azotate 'l’argent.
On a ainsi du phosphure d’argent et une liqueur contenant de l’acide phospliorii|UC provenant bien réelle- j "lent du phosphore dégagé des matières |)remières.
l-e mélange peut être complètement o.xygéné par de | l’eau régale; il y a précipité de chlorure d’argent ([ue ■ l’on sépare, et une solution d’acide phospliorique que l'o» peut titrer à l’état de pyrophosphate magnésien, j *^omme nous venons de le dire.
•''action des vapeurs de phosphore sur l’azotate d'argent peut servir d’essai préliminaire. A cet elfet, les matières suspectes étant dans le ballon, on susiiend à 1 aide d’un bouchon à son embouchure deux bandelettes •1® papier imprégnées l’une d’azotate d’argent, l’autre d’une solution de plomb neutre ou alcaline. On cbauiïe doucement le ballon, et, si le (lapier à l’azotate d’argent "’ost pas noirci, c’est qu’il n’y a pas de phospborc libre; ! ®’il est noirci, il peut y avoir du phosphore, mais { l’cut-être aussi du gaz sulfhydrique ; dans ce dernier '^as, le papier de plomb est également noirci. 1
S’il y avait doute dans cet essai, le papier à l’azotate | d argent (|ui a été noirci |>eut servir à constater le phosphore.
Si l’on s’est servi de papier llerzélius, on peut le Ifaiter par de l’eau régale et chercher dans la solution ’a liréscnce de l'acide phospliorique.
Il peut y avoir une grande importance, dans les cas d® chimie légale à déterminer si le phosphore a été "'géré sous forme d’allumettes, ou de pâte phosphoréc ®a d’une préparation pharmaceutique.
l-a pâle pbospliorép est jiréparée dans certaines con- •fées avec des résidus, des tourteaux gras épuisés, de l'a. de moutarde, des gruaux d’avoine, etc.
l-es débris d’épiderme des semences, leur aspect, leur couleur, leur examen microscoiiiqiie jieuvent mettre sur la voie.
On peut retrouver des fragments de soufre des allu- 'n®lles et même des morceaux de bois, ou des portions ‘I® petite bougie stéarique, (des allumettes bougies) ; il mut examiner avec soin tous ces résidus, ainsi qu’on "c doit pas négliger de rechercher les sels ou oxydes "'ctalliques qui entrent dans la pâte des allumettes.
On fera macérer les parties isolées mécaniquement avec do l’eau distillée tiède ; le phosphore, s’il en reste, reconnaîtra à son odeur et à sa phosphorescence 'Inns l’obscurité; les eaux de lavage contiennent les sels
solubles que l’on caractérise par leurs réactions connues de tous les chimistes.
Les corps insolubles sont reçus sur un filtre et traités par l’éther alcoolisé, qui enlève la cire, l’acide stéarique, les résines ; par évaporation, il donne un résidu qui est examiné.
Les jiarties insolubles dans l’eau et dans l’éther sont à leur tour soumises aux essais cliimiiiues propres a les faire reconnaître : tels sont le minium, le vermillon, le sulfure d’antimoiiie, l’oxyde puce de plomb, le ebromate do plomb, le peroxyde de manganèse, rexaiiieii de parties insolubles à la ‘loupe ou au microscope suffira .souvent.
Le sulfure de carbone pourra servir à disoiidre le soufre.
Phosphtircs. — Les phospbures alcalins et le, pbospliiirc de calcium ne peuvent guère être employées dans un but criminel, pareequ’ils sont très facilement décomposés par l’eau; on pourrait peiit-rétre les donner en poudre dans un corps gras. Le phosphure de zinc, administré comme médicament, est ti’ès vénéneux. On u eu retrouverait pas facilement des liMces ; mais ratlenlion des personnes entourant la victime serait frappée par Podeur caractéristique du gaz hydrogène phosphoré que répandraient les éructations. Le phénomène accompagne généralement les empoisoiinciiients par le phosphore.
■*Iini-iunriiliiKi<‘.
Pour décolorer l’huile, il faut (.Meliii) la chau.Ter graduellement dans une capsule de porcelaine jusqu’à 250". La vapeur d’eau se dégage, plusieurs matières organiques se vol.atilisent ou se détruisent eu subissant un commencement de carbonisation. L’huile perd sa couleur ambrée et quelques jours d’exposition au soleil sul'fisent pour la décolorer coinplètemeiit.
On met l’Iiuile dans un flacon bouchant à l’émeri et ipie l’on remplit aux neuf dixiémes. On ajoute le phosphore et on chaulfe le tout dans un bain d’eau jusqu’à 80", en ayant soin de déboucher le llacon deux ou trois fois. On le ferme ensuite exactement et on agite jus- ([u’à dissolution complète. Quand le mélange est refroidi, on ajoute l’éther, qui a jiour but d’empécher l’huile d’étre phosphorescente au contact de l’air.
Pour l’usage interne on prépare une huile pliospborée au niilliémé.
le (i1i(
décolorée d’nin.indes douce.'* . !'0 —
On l’adiiiinistre soit sous forme de capsules, soit en polion. Chaque capsule renferme un milligramme de
''' PouJirpotion, il est indispensable (|ue le phosphore ne puisse se séparer et provoquer ainsi des accidents plus ou m lins graves. Meliii a donne la formule suivante :
Hoilc phospliorique au contièir.c . 10 cenligr.
Sirop do gomme . 30 grammes.
Eau distillée de mcnllio . 30 —
Il est indispensable d’agiter cette potion au moment
PHOS
PIIOS
(le s’en servir, car l’huile |ilios|ilinr('c se sépare ('ii concile crémeuse (|ui vieul à la surface.
Ou fait une [iiile au niorlier de marbre avec l’eau et la farine et pendant (prellc est chaude on y verse le j phosphore préalablement fondu sous l’eau, et on affile j vivement pour répartir uniformément le phospbore dans | la masse. !
Celle pâte est employée pour faire jiérir les rats, les j souris cl les mulots. Il est bon de la colorer en ronge jiour éviter les erreurs auxquelles pourrait donner lieu j sa coloration naturelle (fui se rapproche de celle du '
I'1I.CI.E3 PIIO.^l'IlOUÉES (PHARJIACur. AJU’ai.l
Dissolvez le phosphore dans le chloroforme. Mélan- i gez dans un mortier les poudres de gomme et de guimauve, ajoutez la solulion chloroformée de phosphore, puis la glycérine et l’eau, cl formez une masse (pie vous diviserez en IllU pilules.
Dissolvez d’un autre ciilé une partie de loin dans une parlie d’élher et roulez les pilules dans cette solution jusciu’à ce ((ii’elles soient rcvéliics d’une couche uni- . forme de. loin, l'ailes-les sécher sur une. assiette en les agitant de temps à autre jusi|u’à ce ipie l’cnduil soit ’ sec.
Conservez ces piluh's dans des bouteilles bien bon- ’ chées.
Acide ijkosidioriiiue (solulion oflicinalei. — On l'ob- I lient en étendant d’eau l’acide phosphori()ue tel qu’on I le prépare par le procédé (pie nous avons indiipié. I.c mélange doit mar(|ucr 1 ,35 au densimètre. i
Celte solution ne doit pas donner de coloration brune ' dans la solulion de sulfate ferreux (absence d’acide nitri(pie), ni précipiter à l’ébullilioii la solution de cblorurc mercuriiiue. (Juand on l’étend d’eau, elle ne doit pas donner de précipité eu présence d’un courant d'acide sulfhydrique ou lorsqu’on la traite par un léger excès d’ammoiiiai|uo.
CenI grammes d’acide iihosphoriipio oflicinal renferment 5D grammes d’acide |diosphorique trihydraté, correspondant à d’acide phosphorique anhydre et
sont neutralisés par 27 grammes de carbonate de soude pur et anhydre. !
Les quanlités de matières indiquées dans la formule ‘ produisaient (i3 grammes environ d’acide phosphori(pic oflicinal.
Le Codex récent donne une labié indupiant la densilc des solutions d’acide phos|diori(pie à 15°, d’ajirès leur richesse centésimale eu acide trihydraté et en acide anhydre.
■■liOMiiliore, acide |ili»M|ilioi-ii|iic et iiliuüliiiiite». — .vction phyNiuiogique. — Les ell'cts du phosphore sur l’organisme diirérent beaucoup suivant que cet agent !
est pris à doses élevées et d’emblée toxiques, ou suivant qu’il est administré à petites doses longtemps prolongées. Dans le premier cas, il irrile fortement les tissus, [irincipalement les parenchymes du foie , du rein, de l’estomac, des muscles, et cette aciion irritante se Iraduil, en (icu de temps, (lar la dégénérescence graisseuse, la nécrobiose des éléments alTectcs (Virchow). Dans le second cas, au contraire, l’action irritante se traduit par l’hypergenèse de certains éléments des tissus alfectés, tissu interslilicl de rostomac, du foie, substances osiéogènes (Wegner). Le pliosjihore est donc un poison cellulaire de premier ordre.
Los deux ordres d’ell'ets précités nous conduisent lout naturellement à étudier le. phosphore : 1° pri® ** doses élevées et toxi(iues; 2" administré à pelilcs doses longtemps continuées.
Contrairement au pbos|ihorc blanc, le phosphore amorphe parait inollénsif, (|uui(|uc llednar (de Vicnm’) l’ait vu produire, à petites doses et à la longue, des phénomènes d’e.xcitalion, des tremblements, des convulsions cloniques, puisque o grammes administrés à des chiens n’ont amené aucun accident i .Mackensie).
E.nimisn.NXK.MHiNï .vmi; e.vu i.k PmismumK. — Cet empoisonnement .s’observe ordinairement chez des personnes (jui se sont suicidées à l’aide du jihosphorc, des allumettes le plus habituellement.
Les effets toxi(|ues se produisent surtout facilement (|uand le phosphore est réduit en poudre très lino; lorS" (|u'au contraire, c'est un morceau conqiact qui a été ingéré, il peut se faire que ce morceau de jdiosphoro traverse le tube inicstinal sans donner lieu aux accidents toxi(iues ordinaires à remiioisonnement par Ir phosphore.
Les accidents ne surviennent que (iuel(|ues heures après l’ingestion du poison; ce temps varie d’ailleurs avec l’état de vacuité on de l'éplétion de l’estomac. La mort n’arrive qu’au bout de quelques jours, môme après plusieurs semaines.
I’iiKNn.MKNKS i.maix. — Ils sont peu accentués. consistent en jietites ulcérations superficielles, au niveau des points où de petits fragments de ph()S|diore ont séjourné un certain temps. Par (juel processus prennent naissance ces altérations? Introduit dans une solution d’albumine ou sous la peau, le phosphore ne donne lieu à aucune lésion, d’où il est difficile de les attribuer à une aciion caustique du phosphore lui-mème (Schul- Izeu, Uiess, Hermann). Est-ce le fait des produits d’oxydation du phosphore qui, à l’étal naissant, attireraient n eux l’eau dus tissus et détruiraient ainsi les tissus? (Leyden.lluiik.) Gaper admel.bien les hyperhémies, injections vasculaires de la muqueuse intestinale, mais il n’a pu observer les ulcérations.
Inlroduil tlans le tissu cellulaire (lîanvicr), le |diosphorc ne détermine ni douleur ni travail inllaminaloire, (liais sim|demont l’arrêt nutritif et formateur dan® les éléments anatomi(|ucs avec dégénéralion graisseuse consécutive. Le fait observé par 'frasbot sur un chien confirme ces résultats.
Quoi (|u’il en soit, des altérations ci-dessus mentionnées, résultent les troubles snivanis : douleurs à l’estomac, nausées, vomissemenis de malières qui luirent dans l'ohscnrité, (|ui ont rôdeur alliacée, ct((ui le pD'® souvent soni sanguinolentes.
Sy.mi’tu.mks l'.K.vkii.yux. — Ils sont en grande partie le fait des dégénéral ions graisseuses de diverses espèces d’éléments cellulaires.
l'iios
l'HOS
•‘Ollc dégéiiérosconcc survionl (iu(;l([uc t('i)i|is .ipi’ès ^ la ilis|tarilioii des ptiéiioinèiies locaux du début, et alors f|He l’état do sauté général parait pour ainsi dire (ilus
satisfaisant.
1" Fonctions dujcslices : douleur dans le creux éiûgastrique, voinisseineuts, diarrhée, .\nalouio-pathologie ‘Ic celte |)ériode et do ce système : goiideinmil de la 'iiU(iueuse gaslro-inlestinalé, surtout marquée au niveau 'lu duodénum (.MunU, Loydeu); dégénérescence granulograisseusc des cellules îles glandes ainsi ((uc des libres ■■■'oculaires du tube intestinal (Virchow).
‘‘^'Fonctions licpntiqncs : tuméfaction du foie, ictère. I•'';s lésions que révéle alors la nécropsie sont les suivantes : foie gras, dégéuération graisseuse des cellules ! •Ju loio lobulaire, même dégénérescence des cellules àpitbéliales des conduits biliaires. Ce processus nior- Ijide aboutit à la compression des conduits biliaires, 'loii tuméfaction du foie et ictère. Déjà au bout de six " liait heures après l’ingestioii du poison, la dégéué- '*-scence graisseuse des cellules du foie a comnieucé (•■ornil). Chez de. jeunes lapins (Notliuagol et llossbacb)
Il a été constaté que la matière glycogène avait eutiè- '■aaicnt disparu du foie, deux ou trois jours après que ®es animaux avaient pris 2 à d centigrammes de phosphore.
3" Siistémc casciilaire : alfaiblissemeut des bruits du '^'eur, faiblesse extrême des mouvements des membres, ilouble conséquence de : l" dégénérescence graisseuse •les libres musculaires du cœur; 2" des libres muscu-
mires des muscles des membres.
''C Sjistènie musculaire el sang : dégénérescence 8'aisseuse des parois vasculaires, meme des plus bus vaisseaux i Wegner), diminution considérable de la coagulabiliié du sang (Scbucliart); celui-ci est noir, pois- *aux; ou l’a cependant vu rutilant (Vigier, Curie); '"'gt-quatre heures après la mort, on trouve encore le *"iig non coagulé. Conséquences : ecchymoses viscél'alcs (liémorrbagies nasale, intestinale, utérine) et sousriitanécs. Casper annonce la décoloration des hématies, "'i'is l.ebert a montré qu’elles conservent leurs cara- 'ileres ordinaires el qu’elles continuent à doiinei^ des irislaiix d’hémoglobine ou d'bémalo-cristalline. Celle-ci ®ipeudaul a subi nue niodilicalion moléculaire, puisque
'■écorché, en examinant du sang d’animaux empoi-
^“«nés par le phosphore, a vu à l’analyse spectrale la
mie de l’hémoglobine réduite, réduction qui disparaît •les deux raies de riiémoglobiiie reparaissent) en faisant
‘'g'r l’oxygène sur le sang. Cette combinaison du phosphore avec riiémoglohine n’est cependant pas encore ‘‘ovs de doute.
lieins et urine. — Dégénérescence graisseuse des '■«lliiles épithéliales des lubuli. Ceu.x-ci se remplissent ‘'" boules colloïdes. Conséquences : rareté des urines, présence dans celles-ci de ralbumine et du sang.
'■'Jinine résultat de rictère, cotte humeur excrémenli- Delle renferme, en outre, de la matière colorante biliaire "'■ des acides biliaires. La dégénérescence des tubes épi- 'heliaux du rein commence quelques heures après l’iiigcslion du poison (Cornil).
Système nerveux. — Dillèrents phénomènes ont
signalés chez les personnes empoisonnées par le phosphore, qui laissent supposer que les centres nerveux ne restent pas indemnes dans cet empoisonnement, a noté des douleurs intenses dans la tète et le long la colonne vertébrale, de l’anesthésie cutanée, de la 'hlatation des pupilles, des troubles de la vue el de
l’ouie. ijnant an didirc et au eoma de la fin, ils sont moins le résultat do l’aiUion immédiate du phosphore que la conséquence secondaire de l’état du cœur, du sang, de, rictère, etc. Dans la moelle, l’inloxicalion par le phosphore donne lieu à îles myélites centrales ou diffuses avec extravasats de iiigment d’origine hématique (S. Da.nillo, Acad, des sc., 1881 1.
En résumé, les fonctions du système nerveux sont profondément troublées. Il survient d’abord de l’excitation, caractérisée par de riiyperesthèsic, rarement du priapisme, souvent de l’agitation, du délire loquace, des hallucinations violentes; des tremblements librillaires, des soubresauts des tendons, des crampes, des contractures, dus convulsions. Ensuite vient la période de collapsus : abattement extrême, anesthésie iLeberl, Lendet, (lubler); abolition du sens musculaire (Guillabert); paralysie (Magiius llüs, Galavardin, Gubler), et si le déiionement doit être fatal, du refroidissement, de la dilatation pupillaire, de la résolution musculaire et finalement le coma.
Parfois, alors même que le sujet ne doit [loint survivre, mais alors que les «accidents du début ne sont pas suffisamment accusés pour entraîner une mort rapide, il survient do l’accalmie au bout de vingt-quatre à quarante-buil heures. Get apaisement n’est souvent que trompeur. Le troisième ou le quatrième jour, survient de la douleur au niveau de l’hypochondre droit, généralement suivie le lendemain d’ictère bémaphéique (Lecorebè), biliphéique au début avec, complication d'Iiémaphéisme (Gubler), el les urines deviennent albu¬
mineuses.
En môme temps surviennent des hémorrhagies multiples, et le malade succombe dans l’adynamie an milieu de symptômes typhoïdes. Parfois cependant, Gubler en a vu un exemple, les sujet guérissent môme après nn ictère toxique bien caractérisé.
1" Poumons. — Les cellules épithéliales des lobules SC remplissent de granulations et tombent dans les alvéoles. Ges lésions coïncident avec de la congestion des alvéoles et avec la présence d’amas de globules blancs (Goiinil, Lésions du foie, des poumons et des reins dans l'empoisonnement par le phosphore el l’arsenic, in Soc. de biologie, 7 janv. 1881); elles rendent compte de la dyspnée el de la difficulté de l’hématose.
8" Température. — Ordinairement elle est normale. Cependant on l’a vu s’élever dès le début et atteindre 3'J",ü (Mannkopf). .\ la fin de rempoisonnemenl, elle tombe suhitemcnl (Notbuagel et llossbacb).
Telles sont les lésions dos systèmes organiques produites par l’empoisonnement aigu par le |)bosphore.
Eu égard à' l’appareil symptomatologique, on a pu établir deux périodes ou deux formes : 1" La forme ner- I ceuse (Tardieu) dans laquelle dominent les convulsions,
; le délire, le coma, forme cérébro-spinale do falck, et ' qui peut durer de trois à huit jours et s accompagne de ! plaques érythémateuses, d’ictère ; 2' 1 1 lorme hernor- 1 rhagigue dans laquelle l’ictère et les hémorrhagies doj mineiil la scène. Certains auteurs ajoutent môme a ces ' deuxformes du phosphorisme aigu, une forme commune \ dans lai|uellc prédominent les symptômes gastro-intestinanx avec phénomènes dépressifs, douleurs dans les i membres, les reins, accompagnés ou non d’ictère. Lors- ' qu’il survient, ce dernier parait du deuxième au qua- ! trièine jour. Les malades peuvent mourir sans l’avoir ! présenté, el alors que l’état général paraissait bien
l'HOS
i'IlOS
amendé et la guérison sur le point do survenir. Mais le plus souvent la forme est mixte.
t'.'cst Schneider (Annaleii der Stimt-.dieilkundc, IStîf)), qui a publié le premier cas d’empoisonnement par le phosphore ([ui ait été suivi d'une expertise médicolégale. llesslcr, rapprochant les soixante-ipialre observations d'intoxication jibosphorée qu’il a observés de ceux de Meisebner (Thèse de Leipzig, IStii) au nombre de soixante-quatorze, et des quarante-quatre cas do l.ewin (Virrhow’s Arch., IStil) résume ainsi le tableau de l’empoisonnement :
L'époque du début dos accidents dépend surtout du contenu do l’estomac au moment do l’ingestion du poison et do la résistance individnelle. L’ictère survie.ut communément le troisième jour et est surtout bémapbéicpie; il est constant. L’altération des glandes d(! l’estomac signalée par Virchow ne niampie jamais. Entre le phosi)horismo aigu et l’atrophie aigue du foie, il n’y a aucune dilférencc tranchée. La dégènération graisseuse des muscles des membres inférieurs est un des traits caractéristique de rempoisonncinent par le phosphore. I.e sang est Iluide, les ecchymoses viscérales multiples.
Il y a qnclqne trente ans, en 1853, la Slntislique criminelle constatait trente-trois cas d’empoisonnement par l’arsenic et quatre par le phosphore ; cinq ans après la proportion était renversée, puisque l’on notait neuf empoisonnements par l’arsenic, alors que le phosphore en donnait vingt. L’empoisonnement par le phosphore croissait avec l’industrie des allumettes jihosphorécs.
.\ quelle dose le phosphore donne-t-il la mort?
On ne saurait, pas plus pour le phosphore ([uc fiour les autres toxiques, tixer une dose mortelle mathématique, fixe et invariable. C’est là en effet, une action qui se trouve modiliéc suivant les circonstances, par l’àge, l’individualité, l’état de plénitude ou de vacuité de l’estomac, l’agent avec lequel il est ingéré, l’état de phosphore lui-méme. En thèse générale, on |)ent don- , lier la dose approximative mortelle comme oscillant j autour de 15 à 30 centigrammes pour l’homme adulte ' (Tardieu, Christison). On lit cependant dans le ük tioii- j nuire en 30 roliimes (art. PiinsfiimiE) qu’on a pu ad- j rainisirer cet agent à la dose de 6 décigranimes avec j innocuité. Nous ne recommandons pas de renouveler cette expérience. Elis pourrait coûter trop cher.
Ce qu’il faut retenir, c’est que le phosphore e.sl un poison violent, qui peut donner la mort à la dose ne quelques centigrammes.
L’empoisonnement par le phosphore n’a donc aucun caractère pathognomonique dans son appareil symptomatologique. Le seul qui soit caractéristique sont les lueurs phosphorescentes des matières vomies, du sang introduit dans l’appareil de Mitschcrlich. Mais ce caractère disparait vite, .tprès trois jours (Leforl) le jihosphorc a souvent disparu des organes. Une femme qui s’était suicidée avec ce poison et qui mourut le septième jour, ne contenait plus trace de phosphore (Gallard). Nous verrons toutefois plus loin, qu’on a pu retrouver le phosphore à l’état de nature pendant plus longtemps dans l’économie des sujets empoisonnés.
Hans Meyer (Arch. f. e.rperim. Palh. u. Phurmah ., Bd XIV, p. 313, 1881), en expérimentant sur des gn-enouilles, puis sur des lapins avec l’huile phosphorée à I pour lOü, a reconnu (pic l’action du cœur est complètement suspendue avant que surviennent des phénomènes biei nets d’intoxication. Cet arrêt du cœur, d’où
résulte la mort, se fait par paralysie des nerfs moteurs et du muscle cardiaipic.
La pression sanguine moyenne baisse d’une façon lente, mais permanente, jusipi’à ce ipie survienne 1 arrêt complet du cœur. Les vaisseaux ne participent pas à cette chute, caries vaso-moteurs demeurent excitables
jusipi’à l’arrêt du cceur.
Ces données sont peut-être applicables à la toxicologie liumaiiii', et l’on sait que nombre de médecins ont signalé un abaissement manpié de l’action du cceurdans rcui|ioisoimcment ]iar le phosphore.
Nous reviendrons plus loin, à propos des effets produits par de jietitcs iiuantités do phosphore adiiiimstrées pendant longtemps, sur ce qne devient le phosphore dans l’organisme et sur son influence sur les échanges nutritifs, ici passons de suite au traitement de rempoisonnement par le phos|diore.
Thaitement de i.’eiipoiso.nnkiient. — Si l’on peut agn' dans les premiers nionienis ipii suivent l’ingestion du poison, et même encore iiendant les premières vingtquatre heures, on cherchera à expulser le poison du tube intestinal, l’onr cela on donnera les vomitifs, on se servira de la pompe stomacale et administrera des lavements purgatifs. On évitera avec soin l’emploi Je® purgatifs huileux, ainsi que les substances grasses, le lait, le jaune d’œuf, liamberger a reimmniandé d’une façon spéciale le sulfate de cuivre, non seulement a titre de vomitif, mais encore comme antidote direct. Ce sel de cuivre en effet, est facilement réduit par le phosphore ; il SC forme un ]diosphure de enivre, qui est peu soluble, parlant peu actif.
.\ndant (de Dax) fut le promoteur de l’cmidoi de l’essence de térébenthine comme contrepoison dans l’iuto.xicalion par le phosphore (HiUl. de ihér., I. LX.W, p. 2G9, 181)8 et .-Inn. d'Iii/g. et de méd. légale, t. p. 397, 1873).
L’essence de térébenthine forme une ou deux combinaisons insolubles en la mettant en contact avec le phosphore; ces combinaisons sont éliniinables en nature jiar les urines.
L’essence de tèrébentbino commniie est donc lo contrepoison du phos|)bore.
Pour i|uo ces combinaisons puissent se faire, dei»t conditions sont indis|)en.sables :
IJ’abord, il faut administrer l’essence avant la complète oxydation du phosphore; ensuite, il faut que celte essence renferme de l’oxygène actif. Cette dernière condition explique les insuccès de l’essence rectiliée.
Pour ex|)liqner la neutralisation du phosphore pa*’ l’essence de térébenthine, lîomnielaere, Kœlhcr, Schimpff ont admis la formation d’un composé cliimi(|UP, acide lérébenlhino-phosplioreux ou phospho-lèrébcnthiquc ; suivantJnles Fort qui a repris ces recherches, en fn'" saut agir a chaud (i0°) le phosphore sur l’essence de térébenthine, on peut obtenir un premier composé, signalé par Rommelaere qui a pour formule Phll fC‘''ll‘")-0' et représente l’acide hypo|)hospborcux, et de plus un
autre composé, l’acide, hypophosphoreux-monotérébenthique PhlLCqU >)OL Alors que 1 gramme d’acide phosphoreux-monotérébenlhique a tué un chien, un autre chien qui avait pris "l grammes d’acide ’uypophosphoreux-monotérébenlhique n’a éprouvé aucun symplûme toxique (J. Foht, Thèse de Paris, 1881).
Personne attribuait à l’essence de térébenthine le pe“' voir de s’opposer à l’oxydation dn phosphore avec lequel elle pénètre dans la circulation. C’est ainsi qu’elle met-
PIIOS
Il'ail obstacle à l’asphyxie, suivant lui, en empêchant le phosphore de s’emparer de l’oxygène du sang. D’autres (Guhler) estiment i(ue c’est en incarcérant les molécules de phosphore et en s’opposant à la naissance de l’ozone l’essence de térébenthine devient le contrepoison do phosphore. D’autres enlin se sont demandé si l’inoocuité du phosphore n’est pas obtenue, au moyen d’une Cüinhuslion raind(!, eirectuée par l’ozone en dissolution dans l’essence hydrocarhonée.
Ihiernessc admet que l’action curative de l’essence de térébenthine doit être rapportée à son oxygène. Ce lu’il y a de sùr, c’est qu’en elfet, ce gaz est un puissant antidote du phosphore, car injecté dans les veines d’ani- ■naux empoisonnés par celte substance, il en a rélahli dix-neuf sur vingt-deux (Crocq et Casse).
C’essence de térébenthine commune est un contrepoison sùr du phosphore. L’acide téréhenthino-phospho- •’ciix, administré pur à des chiens à la dose de I gramme ■■^présentant en phosphore 2!>s30 pour 100 kilogrammes du poids de l’animal est absolument inerte. Cet acide dissous dans l’alcool donne lieu à des accidents mortels, d’où l’indication de ne point administrer les alcooli(|ues, de même que les boissons mucilagineuses, les huiles, le bouillon, le lait, le jaune d’œuf, etc., du reste, pendant le traitement téréhenthiné de rempoisonnement par le phosphore.
h’essenee de téréhenthine est encore efficace alors fille l’intoxication date do plusieurs heures, et qu’il a eu lieu par l’huile phosphorée (2 p. 100), la pâte phospho- *'ée (phospliore 2; farine 20; eau 20) substance très
active.
De mieux est d’administrer l’essence de térébenthine uoii rectifiée par capsules de 1 gramme répétées toutes lus demi-heures pendant deux ou trois heures, puis espacées suivant l’état du sujet, et de ue donner que de 1 eau à boire (lîommelaere, Hiill. de l'Acad. de méd. lie IkUjique, I. VIII, p. I1S4, et liiill. dethérapeulUpie, '• l-XXXVIII, p. 477, 1875).
l-aboulbène a rapporté un cas d’empoisonnement d’une l'Uiinu; par de la pâte phosphorée (environ 8 grammes de phosphore) dont l’administratiou de l’essence de té- '■ébeuthine (30 grammes le premier jour ; 10 grammes le second) a conjuré les accidents. 11 n’y a eu ni ictere, ■Il hémorrhagies, ni troubles du système nerveux, paralyOques ou autres [Gaz helid., p. 324, 1874).
llicguet a cité les observations de deux empoisonnés par le phos|)hore (avec 0,50), à qui la vio fut rendue par les frictions à l’essence de térébenthine et la satu- •’ation de l’air par les vapeurs de cette essence (^Inn. de Soc. méd. dur. de Liege, mars-avril 1875, p. III). Ces observations viennent à l’ajipui de la médication pfoposée par Amlant (de Dax), depuis préconisée par l^ersonne, Laboulhène {Bull, de Ihér., t. LXXXVll, P- 425), lîommelaere (Id., I. LXXXVlll, p. 477), Sorbets, Hiililer et autres, et montrent, chose à retenir, que lorsfiu’on ue peut administrer l’essence ilc térébenthine par l’estomac, ce qui est assez fréquent à cause des vomissements, qu’on ne doit pas encore désespérer : la peau, et surtout les voies respiratoires peuvent se charger de l’absorption du contrepoison.
Vermeil (Soc. de méd. légale, 1 4 juin 1880, .Inn. d'hgg. publ. et de med. légale, série, I. IV, p. 250, septembre 1880) a rapporté le cas d’un journaliste de quarante-sept ans qui s’empoisonna avec la décoction d’une demi-livre d’allumettes de la régie dans du vin l’ouge. D’;q)rès les expériences comparatives de Chéreau,
DHOS 221
il résulte (|uo cet homme doit avoir ingéré .52 centigrammes de phosphore. Moi't au cimiuiéme jour après un ictère persistant, des hémorrhagies par la houche et l’anus. A l’autopsie, foie muscade, ecchymoses viscérales. Les vomissements avaient eu lieu dix heures après rempoisonnement. L'essence de térébenthine n’a pu conjurer les accidents.
llusemann a conseillé comme contrepoison, le chlorate de potass(^ et les inhalations d’oxygène.
l'urjesz a recommandé dans l’empoisonnement par le phosphore, outre l’essence de téréhenthine, le sulfate de cuivre qui agit : 1° comme vomitif d’abord; 2“ il empêche l’évaporation du phosphore dans l’économie, ce qui n’est pas sans importance, le phosphore agissant de préférence à l’état gazeux, suivant l’auteur iHec. médicochir. allemande, juillet 1874).
Gubler a conseillé l’eau de chaux pour neutraliser les acides dérivés par oxydation du phosphore; lirullé, l‘oggialle, C. Daul, .1. Fort, l’hydrate de magnésie. Gubler a recommandé le charbon pour absorber les vapeurs de phosphore dégagées dans le tube digestif, ce que les expériences d’Eulenberg et Vobl ont reconnu comme une juste indication dans leurs expériences sur les animaux. (Voy. encore : Tardieu et Itoussi.N, Étude sur l’empois., 2" éd., 1876; — I.ecohciik, Arcli. de phi/siol., Paris, 1868, p. 571 et 1809, p. 97 et 488; - Wegner, Virch. Arcli. f. palliol. .innt., Ilerlin, 1872, lîd LV, p. 11 ; — Falk, Arch. f. cxp. Pathologie a. Pluirm., Bd., VII, 1877; — G. Bergeron, .art. PiioseiiORE du Uicl. de méd. et diir. pralitiues, t. XXVII, p. 200 et suiv., Paris, 1879.)
Un dernier conseil.
Gomme le phosphore peut se trouver encore dans l’estomac et l’intestin .à la fin du deuxième jour, la méthode évacualricc doit être ess.ayée jusqu’à cotte époque pour éliminer le poison non absorbé.
EkE'ETS de fETITES DOSES DK l'IlOSPIIORE ADMI.NISTRÉES
1 fEXDA.NT LONGTEMPS. — |" Siii' Ic sgstème osseu.r. — XVegner dans une série d’expériences, soumit des poules, des lapins, des chats et des chiens à de petites doses quotidiennes de phosphore. Gclles-ci étaient assez petites pour ne déterminer aucun trouble du côté du foie ou de l’estomac. Elles vai-ièrent de un milligramme et demi à 3 milligrammes, et .après l'accoutumance elles puiamt être portées au double.
t’.hez les jeunes sujets dont le système osseux est en voie de développement, les phénomènes produits et obtenus étaient mieux ohserv.ahles et plus typiques.
Voici les faits :
Partout où le cartilage de conjugaison ou zone ostéogène, douue-'.laissance à la matière osseuse ou mieux au tissu spongieux, il se produisait, au lieu de celle substance osseuse spongieuse renfermant dans ses mailles j (entre les travées osseuses) do la moelle l’ouge, un tissu ' compact, dur, analogue à la portion corticale des os j longs, c’est-à-dire à du tissu compact (zone osiéogène sous-périostée) en tous points semblables au tissu com- , pact des os longs.
! L’us.age du phosphore étant continué, la zone ostéoj gène (cartilage intermédiaire) continuait à former du tissu osseux compact, tandis que la portion spongieuse antérieurement formée à l’intoxication lente phospho- ' rée, se consumait suivant les lois physiologiques pour ! donner lieu au canal médullaire. Mais au bout d’un j certain temps, toute la substance osseuse spongieuse normale, au niveau des extrémités de la diaphyse, était
PIIÜS
l'IlOS
ri'inijlacéo par du tissu Lompacl. Le pliospliore était-il continué encore, la nialière osseuse formée anormalement subissait à son tour la loi physiologiijue de la fonte; les e.ouches les jiliis anciennes l't les plus pi’ofondes dis- | paraissaient. A leur place prenait naissance le tissu médullaire roug-e.
La zone osseuse sous-périostee subissait elle-même des niodilicatioiis appiéciables à rexamen microscopiipie ; celles-ci consistaient en un rétrécissement très notable des caiialicules de llavers.
Interrompait-on de temps en temps l’usage du phosphore sur les animaux aux os en voie de développement, on trouvait alors, à partir du cartilage intermédiaire, des couches alternantes de tissu condensé et de tissu osseux normal à larges mailles et à moelle rouge.
Dans tous les cas, le canal médullaire était plus étroit, l’ecorre osseuse plus épaisse. La composition clinnn|ue des os restait la même.
Wegner a trouvé que cette inlluence du phosphore sur le tissu osseux était bien le fait du phosphore seul, et non pas de ses produits de transformation. Ayant soustrait en effet, les [ihosphates et les autres sels nutritifs de l'alimentation des animaux en expérience, il vit ce tissu osseux compact se développer encore au niveau des épiidiyses, avec cette différence toutefois, que ce n’était plus du véritable tissu osseux, mais seulement un tissu ostéoïde très compact, analogue à celui qu’on ti'ouve sur les os des rachitiques.
D’où la conclusion de Wegner : le phosphore est un agent ostéogéne qui excite la formation osseuse par suite d'une excitation formative exercée sur les tissus ostéogènes.
line expérience faite par Wognei’ lui-même sur l’homme, conlirma les résultats des expériences précédentes (Wec.NKU, Virch. Arrh. für pulliol. Anat., Ilerlin, I87'2, lid LV, p. Ih.
Les récentes recherches de Kassowitz viennent conlirmer les observations de Wegner, et sont applicables au traitement du rachitisme.
Pour les uns, la cause du rachitisme est dans l’élimination par les urines des matières calcaires dissoutes par l’acide lactitjue en excès ; pour eux le l’achitisme est une sorte de décalcification Ati l’organisme. Cette hypothèse <riloitzmann est cependant gratuite, si l’on s’en réfère aux essais chimiques de liaginski. D’autres, avec Pétersen, analysent les fèces des rachitiques, enregistrent leur richesse en sels de chaux et attribuent cette richesse anormale à l’inertie d’un intestin rebelle à l’absorption des matières calcaires, ou bien à un suc gastrique très i)auvre en acide chlorhydrique. C’est là la théorie de la véhiculation ('.rcessive des matières calcaires à travers l’intestin.
Pour une autre catégorie de théoriciens, la cause du rachitisme serait dans l’apport insuflisant des sels de chaux à l’organisme, et la mauvaise alimentation devient la cause de la maladie.
Kassowitz a repris l’idée abandonnée de Wegner (Zeitschrift far hlinische Medizin, t. CXI, 1SS4) et l’a développée en s’appuyant sur des considérations tiré(!s de l’anatomie normale ou pathologique et de la médecine expérimentale.
Kassowitz administre le phosphore à des animaux suivant la méthode de Wegner. 11 note qu’à faibles doses le phosphore diminue la résorption interstitielle dans le tissu osseux, ralentit lu formation de ses lacunes et augmente l’épaisseur de la zone d’ossification dans la
proportion de I à 4. .\vec les doses moyennes, l’arrêt d(^ ces ))hénomènes excessifs d’ostéogenèse est comidet (‘t la nutrition reste stationnaire. Avec les doses élevees, surviennent les lésions d’une ostéite raréliante allant jus(pi’à la dénudation des surfaces épiphysaires. H semble doue qu’on puisse, avec le jdiosphore, activer, ai'réter et même détruire le processus de l’ossificaliom
Ajirés avoir établi rinilucnce de la régression des vaisseaux sanguins sur la calcilication et de leur multiplication sur la résorption des espaces médullaires, Kassowitz admet que le facteur morbide cssentiid du rachitisme est une hyperhémie inflainniatoire de l’os, caractérisée par l’excessive vascularisation des <live'’S tissus ostéogènes, périoste, périehondre, cartilage d ossilication. et ayant pour elfet l’accélération du couranl de lilti'ation, le retard des dépôts calcaires, la régression rapide de l’os et du cartilage. Lette théorie fait declioij It! rachitisme di‘ son l’ang élevé de maladie générale n celui plus modeste d’affection loc.alc.
Les rapeurs de phosphore agissent comme les doses petites et longtemps ingérées du môme métallo'ide. ht elles sont faibles, elles donnent lieu à uiu! périostite ossilianle; si idles sont plus concentrées, elles amènent de l’ostéiti^ siippurée, et linalement la nécrose des os. L’est cette nécrobiose osseuse ijui ne se produit ijue par action directe du phospliori', qu’on reucoidre chez les ouvriers des fahri(iues d’allumettes sur les os maxillaires, et eu particulier surh^ maxillaire inférieur.
Pour Magitot, la nécrose des maxillaires d’origiu® l)hosphorée reconnaît pour cause unique, pour porte d’entrée invariable et e.cclusire, la carie pénétrante'
Pour obvier à cette affection professionnelh*, Magiio* propose :
1“ Les chefs d’ateliers seront tenus, sous le contrôle de l’autorité, de faire subir aux ouvriers, dés leur entrée à la fahimpie, un examen de la bouche. Leux qui présenteront de la carie pénétrante seront refusés ou ajournés jusqu’à obturation de la carie ou ablation de la dent ;
Ceux qui ne présentent que tie la gingivite ou des caries des premières périodtis pourront impunément être adtnis à l’atelier ;
3“ line visite semestrielle fera eonnaitre ipiels sont les ouvriers iiui, depuis leur entrée, pourraient se trouver affectés de carie pénétrante (Acad, des sciences, octobre 1875).
ilutchinson (Soc. de palholoijie de Londres, 1(1 mars 1881), Sem. méd., p. 118, 1880) a rapporté l’observation d’une dame qui fut fi'appée (le nécrose du maxillaire inférieur à la suite de l’usage du|diosphore à l’intérieur, (pilules de Kirhy prises pendant deux ans). L’affection do l’os avait commencé au j(oint d’implantation d’une dent cariée neuf mois environ .après le début du traitement par le phosphore, ce qui confirme la loi posée par .Magitot, bien que dans la même séance, Ilryant ait fait observer que parfois la nécrose se déclare sans aucune cause apparente.
Sur le tube digestif, le foie et les organes i-espiraloires. — Si l’on élève lentement les doses, à celte irritation osseuse de nature formativ(! (>t condensante, on ajoute une gastrite et une hépatite interstitielle, (pie le phosphore soit pris par les voies digestives ou absorbé en vapeurs. La ‘gastrite indurative chronique (hyperhémie, infarctus hémorragi(pies. épaisissement considérable de la muqueuse par suite d’un développement excessif de ses éléments conjonctifs), l’hépatite
l'HOS
l'IlüS
interstiliellc (à laquelle correspoml la cin'liose ou alroyihie lobulaire) avec icière siirvieniieut.
Observés par Weguer sur les animaux, ces eflcts sont les mêmes que ceux qu’on rencontre ebez les ouvriers
A ces symptômes viennent assez souvent s’ajouter île la bronebile et s’ad joindre des pleuro-pneumonies.
On ne saurait doue [dus attribuer la cachexie phosphoree des ouvriers et ouvrières des fabriques d’allulaetles à la mauvaise hygiène et à ralimentation insuf- •Isante, ainsi que l’ont fait Tardieu (ISüG) et Trèlatt 1X57).
lins (de Storkbolm I (IJeber Phosphorismiis chroni- '■«s.juin IXii) déjà, llartrop (Caspe A" Woch.. 1X4(1), l.udwig liirt (Die h’rankheilen (1er ArbcUen) l.ebert et O- 'Vyss (Areh. gén. de mhl., IXliXj plus lard avaient '"^agè le phosphorisme chronique et professionnel dans cadre nosologique.
Jaccoud (Pathologie intente, éJ. IXX:!) divise les symptômes qu’on observe dans ces eonditious en trois ifroupes :
1“ Troubles digestifs ;
Désordres de nutrition ;
•1“ Troubles nerveux.
* D’intoxication chronique par le phosphore est rafaelérisée, dit Jaccoud, par un état général dont les Iraits principaux sont les suivants :
» 1° Des ti oublcs digestifs sont les symptômes initiaux et Pi'cdominants; avec une anorexie absolue, il y a tine 'tugmentation constante de la soif; la dyspepsie est ha- Itituellc ; elle est constituée et [lar la difliculté do la •ligestion et par des accès de gastralgie dans l’intervalle ‘lesquels l’estomac reste le sièp d’une ardeur pénible. Des nausées sont fréquentes ; il y a parfois des voniis- ‘“uiients, soit alimentaires, soit bilieux. De malade souffre 'I'- coli(jues augmentant après les troubles d’alimenta- •lun. Souvent diarrhée avec ténesme.
» 2 " Désordres de nutrition. Amaigrissement croissant, l’ectcs des forces. Altération de la peau, qui devient sèche, •‘’i’reusc et blafarde, albuminurie (stéatose rénale). 'Ddènie des extrémités. Douleurs vagues. Altérations du pouls qui devient dépressible, inégal et intermittent.
• 3“ l.’appareil d’innervation participe à cette dégradation générale; impuissance musculaire, apathie, ind'ITércnce, fourmillement, surtout dans les membres Inférieurs, douleurs dans les jointures (artbralgies) ; parésies de siège vari.tble, mais qui revêtent le plus ordinairement la forme paraplégiiiue.
» D’état de cachexie conlirinée est presque toujours accompagné d’une lièvre quotidienne vespérale (becll'ine) (jiii précipite la consomption du jiatient. Da marche do cette maladie est très lente. Da mort est amenée par les progrès du mar.asme ou par quelques complications pulmonaires. î
Tels sont les symptômes qu’on a observés sur les ou- 'riers des fabriques d’allumettes. Jaccoud n’insiste
Uiêtue peut-être pas as uioses, etc., qui parais pliorisme, ainsi que su au li(ui ,1e terminer 1 pliKiiomènes initiaux.
Derlains auteurs ont
ez sur les hémorrhagies, ecebyeut fréquemment dans le pbos- Ics affections pulmonaires qui, scène, en sont parfois un des
Deriains auteurs ont cru pouvoir rapporter à cet empoisonnement certaines épidémies, à nature mal défiuie, telles que celles de Saint-Cloud et de Dourcine observées par Worms et D. Daveran, qui, dès lors auraient été causées par l’usage d’eaux alimentaires empoi¬
sonnées par le phosphore, à la suite du séjour dans ces eaux de cadavres d’animaux (rats) empoisonnés par cette substance (Voy. Recueil des mém. de méd. chir. et de pharmacie militaires, 1805-1X66; Cii. Caluiiixf.u, Thèse de. Paris, 1878).
«les «lOMON faillies lliéra|ieii(liiqueN. A la
dose de 1 centigramme, le phosphore éléve le pouls et la température; la peau devient humide et chaude; la face se congestionne (Asbb. Thompson); il survient de la diapborèse et de la diurèse; l’activité mentale et la force musculaire s’accroissent, le sens génital s exalte (tlubler). 11 en est de même de la sensibilité, à ce point que l’hypereslbésie peut devenir telle chez le lapin, (lue l’animal mord l’opérateur (Dujardiu-lteauinetz). C est donc, semble-t-il, à juste litre, (lui^ Trousseau et l'idoux font du phosphore un médicament excitant.
De si petites doses ne sont pas toujours sans inconvénients pour les organes digestifs. On observe parlois dt's le début des signes iVinloléranee, gastro-intestinale, (yiii, d’après Gubler (Conim. dit Codex, 3' éd., 188.), p. 871) sont moins le fait de l’irritation topique des composés oxygénés du phosphore qui- de racliou cohihante de ce corps, eu égard à la digestion gaslriiiue.
La répétition des doses thérapeuliiiues peut amenei' enlin une accumulation d'action, résultat, en majeure partie, d’une accumulation de doses (gastralgie, coliques, diarrhée, mictions répétées et douloureuses,
' lièvre).
Que devient le phosphore dans l’organisme?
On croyait autrefois que le phosphore, étant à peine soluble dans l’eau, ne pouvait pas être absorbé en nature.
Wohl et Mialhe ont soutenu que le phosphore se transforme en hydrogène phosphore dans l’économie (Lecorché, Arch. de phgs., 186!)); E. L.ahhée i.Wone. médical, septemhre-octohi’e 1875) a cherché à dimioulrer (|ue ce phénomène se passait dans l’intestin, contrairement à Mialhe ipii estimait qu’il avait lieu dans h- sang à cause de sa réai'tion alcaline, l’ierri* Vigii'r et t.iirie [Bail, de tliér., l. .\D, p. 21, 1876) ont cherché à prouver de leur côté, iiu’il y avait production d’hydrogène phosphoré dans l’intestin après l’empoisonnement par Thuile phosphorée, et que le phosphure de ' zinc se transformait immédiatement en ce corps eu arrivant dans l’i-stomac. D’où, si ce dernier lait était iihsolument démontré, administrer de l’huile phosphorée et du phosphure de zinc serait absolument lii i même chose, puisque dans l’iin et l’autre cas, c’est tou- I jours le même corps ipii .serait absorbé, î Or, on voulait voir la cause de rempoisoniiemenl à la ' suite de l’ingestion du phosphore dans l’hydrogène 1 phosphoré (\V)jhl et Mialhe, lloiipe-Seyler, Dyhlowsky) ou dans les acides phosphorique et phosphoreux (Deyden et .Munk) sc développant aux dépens ilu phosphore ingéré. Mais ou sait aujourd’hui d’une paî t, «jue lOO parties d’eau chaude à 36“ ou à 46“ peuvent dissoudre 227 milligrammes de phosphore, et que celle dissolution se fait encore mieux dans les p-aisses intestinales et la hile (dans la proportion do 0,01 a 0,02 p. 100.; que, d’autre part, le phosphore passe en nature dans le sang, dans les tissus dans h-s humeurs excrémenlitielles. où l’on peut le deceler par les lueurs développées, à l’aide de l’appareil de Mitscherlich, et enlin l’on sait que l’on peut développer le phosphorisme 1 en injectant directement le phosphore dans le sang ' (Hermann). D’où l’on a justement conclu que le phosphore, ingéré, était absorbé en nature, dissous grâce
PHOS
