‹ Dictionnaire de thérapeutique, de matière médicale, de pharmacologie, de toxocologie et des eaux minéralesChapitre 111 sur 402 · VIN FÉBRIFUGE DE SÉGUIN · texte numérisé non relu

VIN FÉBRIFUGE DE SÉGUIN

Teinture de quinquina jaune 250 gr.

Teinture d'opium 9 —

Quassia amara 9 —

Angusture vraie 10 —

Vin de Malaga 1500 —

Vin de Poui ly blanc 1500 —

Dose : 30 à 60 grammes, dans les fièvres intermittentes. Contre la dysenterie, l'action de l'angusture ne paraît pas spécifique, malgré les expériences de Williams et de Pérolle.

En un mot, l'angusture peut être employée dans tous les cas où les toniques amers trouvent leur application : andorexie, dyspepsie, inappétence, etc.; mais il ne faut pas lui donner un rôle thérapeutique plus important que les autres amers.

Doso et formes pharmaceutifjues : 1° teinture alcoolique, de i à 16 grammes; 2° extrait alcoolique, de 25 centigr. à 1 gramme; 3" poudre, de 1 à -i grammes.

Composition ciiîinique. — L'angusture vraie étant un excellent amer et Ionique, il importail de signaler les caractères qui permettent de la distinguer de l'angusture fausse qui doit à la brucine qu'elle contient une redoutable toxicité que mainte erreur est venue mettre en évidenee. L'erreur est facile en effet, car ces deux écorces se présentent toutes deux en plaques rouillées ou jaunâtres.

Comme caractères différentiels, on a dit que l'angusture fausse était plus épaisse et plus dure que la vraie ■ que sa cassure donnait des bords toujours taillés à pic' tandis que les rebords de l'angusture vraie étaient en biseau; que son épiderme était parsemé de points blancs sur un fond plutôt gris que jaunâtre; que la surface de la vraie était couverte de nombreux cryptogames quand sur la fausse ne vivent que VOpegrapiia Pellctieri et le Pyrenula nitida (Bureau); que l'infusion (1 sur 24 d'eau) de la vraie donne un précipité brun grisâtre floconneux

par le perchlorure de fer et ne change pas par le ferrocyanurc de potassium, tandis que l'infusion de la fausse les colore en jaune par le perchlorure et donne un léger trouble verdâtre par le ferro-cyanure ; que l'amertume de la vraie est franche, un peu acre, tandis que celle de la fausse est insupportable et mordicante, nauséeuse et persistante; qu'enfin la face interne de l'écorce de la vraie est colorée en jaune par l'acide azotique, quand la même face de la fausse est colorée en rouge de sang à cause de la brucine qu'elle renferme.

Mais tous ces caractères ne sont pas absolument sûrs. Sans doute, l'écorce du Stnjchnos aux vomica rougit fortement par l'acide azotique, mais l'écorce de la fausse angusture, les écorces de garou, de Vallesia, rougissent parfois tout autant.

Aussi Rabuteau {Tliérapeutiqiie, p. 446) a-t-il proposé de recourir au moyen suivant pour distinguer ces deux produits d'une manière sure :

« On traite par l'eau bouillante une petite quantité d'écorce pulvérisée, on filtre ; puis après refroidissement, on traite la liqueur par l'acide phos|)ho-molybdique ou par l'iodure de potassium ioduré. S'il s'agit de l'angusture vraie, on n'obtient aucun précipité, parce qu'elle ne renferme pas d'alcaloïde; si, au contraire, il s'agit de lafausse, l'acide phospho-molybdique donne un précipité jaunâtre qui se prend en flocons par la chaleur, et l'iodure de potassium ioduré donne un précipité brun qui disparaît par la chaleur et reparaît par le refroidissement, à moins qu'on n'ait chauffe la liqueur jusqu'au pointde faire vaporiser l'iode qu'elle contenait en excès.»

L'angusture vraie ne contient ni amidon ni tannin, car elle ne donne rien ni avec l'iode, ni avec les sels de fer. Saladin en a extrait par l'alcool absolu un principe cristallisant en létraédres, le cusparin, qui n'est probablement que le principe amer particulier signalé par Fischer, et qui précipite par la noix de galle.

Action pbysiologiquu de l'angusture vraie. — L'angusture a une saveur amère, aromatique, un peu acre, et elle laisse sur la langue une sensation de chaleur et de picotement. Prise en infusion aux doses de 5 à 10 grammes par jour, cette substance, comme les autres amers, augmente l'appétit et diminue la durée de la digestion, sans doute en augmentant la production du suc gastrique.

D'après les expériences de Rabuteau, l'angusture vraie prise en décoction àla dose de 5 grammes pour 300 grammes d'eau avant le déjeuner et le dîner ont donné les résultats suivants :

Dans une première période (sans médicament), la moyenne journalière des urines a été de 1076 grammes, urée, ITt;'', 66; sous l'influence de l'angusture: urines, 882 grammes, urée, I6j?i',82 ; dans une troisième période (sans médicammcnt), urines, 1070 grammes, urée, I8si',27. Donc l'angusture n'a produit aucun effet diurétique et elle a légèrement diminué l'urée.

En outre, l'acide urique et les urates qui déposaient dans les périodes sans médicament, disparurent pendant l'absorption de l'angusture.

En un mot, l'angusture se comporte comme les autres amers, comme le quassia, le colombo, la gentiane ; pourtant elle serait, en outre de ceux-ci, un modérateur du mouvement nutritif, puisque, prise même à faible dose, elle a diminué légèrement rc\crétion d'urée. Cet effet est très proijablement du à l'huile essentielle que contient l'angusture. L'angusture augmente en outrel'appétit et le besoin de prendre de la nourriture.

ANGU

ANHA

Usages thérapeutiques. — Suivant Mérat et De Lens, Alihert et de Humboldt, les naturels et les Anglais de l'Amérique méridionale préféraient l'angusture au quinquina dans les fièvres intermittentes.

Après les essais de Evers et Williams à la Trinité, de Brandes, médecin de la cour d'Angleterre, de Mayer (de Gœttingue), l'angusture fut essayée en France par Reydelet (de Marseille) qui guérit 5 fièvres intermittentes vernales avec des doses de 5 à 8 grammes de poudre d'angusture par jour. Sur huit malades soumis à cette médication par Fodéré (de Martigues), il n'y eut que trois guérisons et il fallut recourir au quinquina pour les 5 autres. Niel (de Marseille) a été moins heureux encore : sur 9 fièvres intermittentes traitées par lui avec l'angusture (jusqu'à 2i grammes par jour), il n'y en eut aucune qui céda. 11 n'y a d'ailleurs rien d'extraordinaire à voir guérir la fièvre intermittente par n'importe quel médicament, car tous les jours, celle qui se développe surtout au printemps cède spontanément. L'expérience n'a de valeur que si on la fait sur des malades atteints de fièvre intermittente tierce ou quarte qui dure depuis au moins quinze jours avec un type régulier. C'est dans ces conditions que Bretonneau (de Tours) a expérimenté les propriétés fébrifuges de l'écorce d'angusture, et il a trouvé ce médicament parfaitement inefficace. Cependant on ne peut contester la valeur relative des résultats obtenus par Thomann (de Wurzbourg) dont la méthode consistait à traiter les fièvres intermittentes par une poudre composée de ISfjSO de poudre d'angusture et de 0,30 de cannelle, et dont l'administration était plusieurs fois répétée par jour.

De son côté, Fonssagrives dit avoir consolidé l'action du sulfate de quinine et prévenu des rechutes des fièvres de marais avec le vin de Séguin (quinquina, quassia amara, opium et angusture), et il attribue ce résultat à l'angusture (?).

Les diarrhées anciennes ont été attaquées par l'angusture. Brandes préconisait la teinture alcoolique, Pérolle (de Toulouse) la poudre. Le même auteur recourait à l'angusture avec succès, dit-il, dans la dyspepsie flatulente, et Pereira la croit avantageuse, ainsi que dans la fièvre rémittente bilieuse des pays chauds.

Ewers et Williams l'ont essayée dans la dysenterie endémique des tropiques et en auraient obtenu de bons effets. PéroUe à institué contre la dysenterie de nos pays une méthode de traitement complexe dans laquelle succédaient l'ipéca, les purgatifs, puis la poudre d'angusture (Igr, 50 par jour en 2 doses) qu'il associait parfois au diascordium. Sur 60 cas, il obtint 60 guérisons. Mais oui re qu'il est difficile de déduire l'action de l'angusture dans ce traitement complexe, il est à remarquer que l'ipéca seul ou associé aux purgatifs suffit à guérir les dysenteries de nos pays.

Ces résultats incertains elles accidents graves occasionnés par la confusion de l'angusture vraie avec l'angusture fausse firent tomber en désuétude cette première substance et la couvrirent du voile de l'oubli.

Fausse angusture. — En 1816, Virey, se fondant sur l'analogie des accidents produits par la fausse angusture et par la noix vomique en soupçonna l'origine réelle.

Christison et O'Shaughnessy établirent encore plus nettement l'identité de la fausse angusture et de l'écorce du vomiquier. |

Le professeur Marc faillit être victime d'un empoi- 1 sonnement par cette substance vénéneuse. Atteint de |

fièvre intermittente rebelle, il avala les trois quarts d'un petit verre d'une forte infusion vineuse de prétendue angusture vraie.

Il ressentit alors une amertume insupportable, eut des nausées douloureuses, des tintements d'oreille, de l'obnubilation, des signes de congestion vers la tête, de contractures douloureuses des membres inférieurs et du trismus. Ces accidents cessèrent au bout de deux heures par l'usage du laudanum et de l'éther acétique. Une lassitude consécutive et un appétit très vif persistèrent à la suite pendant quelque temps. C'est là le tableau de l'empoisonnement par la strychnine.

Emmert parle d'un enfant qui mourut pour avoir pris par mégarde une décoction de fausse angusture, et Bretonneau vit mourir dans d'horribles convulsions à son hôpital, à Tours, un malade victime de la méprise du pharmacien.

Les expériences de Meyer, de Plaff, d'Orfila et de Magendie démontrèrent alors que la fausse angusture est un violent poison pour les lapins, les chiens, les loups, et que l'empoisonnement présente la même physionomie que celui produit par la strychnine.

Quand, en 1819, Pelletier et Caventou eurent découvert dans l'écorce de la fausse angusture, à part la présence de la strychnine (en beaucoup moindre quantité que dans la noix vomique) la présence d'un autre alcaloïde, la bruciiie, on se rendit bien compte alors de l'extrême toxicité de cette écorce.

Magendie et Andral ont commencé l'étude thérapeutique de cette substance. Bouchardat l'a expérimentée sur les organismes inférieurs, et a constaté qu'elle tuait les poissons et les plantes presque aussi énergiquement que la strychnine et plus rapidement que la vératrine et la morphine. Brichetean (1855) ayant soumis à son action six malades atteints de paralysie à l'hôpital Necker (1 à 2 centigrammes pour débuter, puis progressivement jusqu'à 10 et même 20), en retira de bons résultats, d'autant plus sensibles que l'action physiologique avait été moindre. Parfois, dès la première dose il apparaissait des secousses musculaires.

L'action delabrucine est bien moins intense que celle de la strychnine et bien moins générale. Elle cesse aussi plus vite. Les doses employées par Bricheteau nous semblent un peu fortes, dit Fonssagrives {Dict. encydop. des se. méd., 1''^ série, t. V, p. 133), et la graduation indiquée par le professeur Trousseau, qui, représentant l'activité de l'extrait de noix vomique par 1 exprime celle de la brucine par 2 et celle de la strychnine par 6, demande à être vérifiée.

Néanmoins, la brucine est un alcaloïde qui demande de nouvelles expériences physiologiques. Mieux connue, elle serait peut-être un excellent succédané de sa compagne la strychnine, moins toxique et plus maniable. Voy.

Noix VOiVIIQUE.

AaiiAL* (Eau spiritueuse d'). C'est une liqueur qui diffère peu du baume de Fioravanti. On l'emploie à la dose de 8 à 12 grammes comme cordial, dans une potion appropriée. En voici la formule d'après Bouchardat {Formulaire) :

Alcool 2.500 grammes.

Térébcntiiiiie . . . . 250 —

Girofle 200 —

Noix lie muscaJe 200 —

Cubèbe 200 —

Ciinnelle 200 —

Encens , 50 —

ANIL

ANIL

Semence de fenouil 15 grammos.

Baies de laurior 15 —

Bois d'aloès 10 — »

Safran 10 —

Musc 75 ccnli^Tainmes

Aucune pharmacopée ne dit de distiller, mais il est évident que celte opération serait préférable à la simple clarification.

AH'lLÉiiWE. Nom quelquefois donné au violet d'niiiline, oumauvéine de Perkin.

AHiLiHE, ou Phénylamine {cristalline, kyanol, henzidane, amidobeazine) :

H [Az.

Chimie. — L'aniline est le premier terme d'une série d'alcaloïdes aromatiques; elle a été découverte en 18:26 par linverdorben parmi les produits de la décomposition de l'indigo par la chaleur, d'oii son nom dérivé d'anil, mot portugais de l'indigo Kunge l'a trouvée plus tard dans le goudron de houille, et enfin Zinin l'a obtenue par réduction de la nitro-benzine. L'identité de ces divers composés a été établie par Hoffmann ; l'aniline a été étudiée particulièrement par Frilzscho, Zinin, Hoffmann etGerhardt; elle est devenue le point do départ d'une foule de travaux des plus intéressants.

Depuis la découverte de magnifiques matières colorantes, connues sous le nom de couleurs d'aniline, elle

j est la base d'une grande et remarquable industrie, aussi est-elle fabriquée sur une grande échelle. L'histoire de ces matières colorantes, si intéressantes

,' au double point de vue de la science et de l'application industrielle, ne saurait être comprise dans cet article,

I oii nous ne traiterons que de l'alcaloïde lui-même et dp

! ses réactions.

j Préparation. — On peut obtenir l'aniline par un grand I nombre de procédés ou de réactions dont la plupart ne présentcnlqu'un intérèthistorique;leseulprocédé avantageux et qui est devenu industriel, c'est l'action des agents réducteurs sur la nitrobenzine :

C'HMAzO-) + 3H2 = C«HMAzH5) + 2H-0. Nitrobenzine. Hydrogène. Aniline.

La manipulation employée actuellement parLoul consiste dans l'emploi d'appareils cylindriques de fonle, d'une capacité qui varie, mais qui est le plus souvent de 1000 litres. Dans ces appareils on fait réagir sur la nitrobenzine, l'hydrogène produit par la réaction des acides sur le fer. On employait d'abord l'acide acétique, mais actuellement c'est généralement d'acide chlorhydriquc dont on se sert.

On n'emploie pour 100 kilos de nitrobenzine (|ue 5 à

10 kilos d'acide chlorhydrique dilué de plusieurs volumes d'eau; on pourrait également employer l'acide sulfurique étendu d'eau.

La limaille de fonte est ajoutée petit à petit au mélange en quantité déterminée et dans un état de finesse de plus en plus grand, à des intervalles de temps réglés; pendant toute la durée de l'opération, la masse est agitée mécaniquement. Si la réaction était trop vive,

11 se formerait de la benzine et de l'ammoniaque (au

lieu d'aniline), ainsi que l'a observé M. Scheurer-Kestner, réaction qui peut s'expliquer de deux manières :

rjW{kzO'-) + 8 H = C«H« + AzH= 4- 2 H^O. Nitrobenzine. Benzine.

ou bien :

C«H 'Az + 2 H = C»H« + AzH^ Aniline.

La transformation de la nitrobenzine en aniline est accompagnée d'une forte élévation de la température, qui détermine la distillation d'une eau acide, de nitrobenzine et de trace de benzine; ces produits se condensent dans un réfrigérant et sont remis dans l'appareil toutes les demi-heures.

La transformation en aniline s'opère très rapidement; douze heures suffisent pour la réduction de 125 kilos de nitrobenzine par appareil.

Lorsque la réduction est terminée, la masse épaisse est devenue d'un brun rougeàtre; elle renferme de l'hydrate ferriqne, de ]'aniline,àe l'acide et du fer non attaqué.

Pour en extraire l'aniline deux procédés ont été' suivis : distillation à la vapeur ou distillation à feu nu.

A. La distillation à la vapeur étant trop coûteuse, on y a renoncé; voici comme on opère .aujourd'hui : La réduclion terminée on ajoute de la chaux pour décomposer le chlorhydrate d'aniline; celle-ci vient suiniager et on la décante le lendemain; les eaux mères restant dans l'appareil sont distillées et le produit obtenu est réuni au premier.

On 'a également proposé de traiter le produit brut par la benzine et de décanter la couche benzénique au moyen de deux robinets superposés. La solution d'aniline dans la benzine est distillée ou traitée par un courant de gaz chlorhydrique; le chlorhydrate d'aniline étant insoluble dans la benzine, se précipite; on le recueille, on le presse et il peut servir directement pour la préparation de certaines couleurs. On en peut extraire facilemcntraniline pure, par la distillation sur une base alcaline fixe.

B. Pour la distillation à feu nu, on laisse refroidir les appareils. On les vide, et la masse brune est soumise à la distillation dans des cornues de fonte qui ressemblent pour leur forme aux alambics de laboratoire ; on obtient par ce procédé un produit plus abondant et d'une qualité préférable pour la fabrication du rouge ou rosaniline.

Les produits obtenus sont soumis à des rectifications fractionnées ; les premières parties qui passent sont : lo de l'acétone, 2° de la benzine, 3° enfin, entre 180° et 230", l'aniline.

Une seconde rectification, faite généralement de 180° à 210°, donne l'aniline telle que le commerce la consomme. Gomme nous l'avons dit plus haut, dans certaines fabriques ces rectifications se font surdelachaux qui relient l'eau et les acides qui se trouvaient mélangés à l'aniline.

Essai de raniline. Préparation à l'état de pureté. — L'aniline commerciale doit présenter les caractères généraux suivants : Densité supérieure à celle de l'eau, variant de 1001 à 1012; point d'ébullition entre 180° et 215"; elle doit être complétenienl soluble dans l'acide chlorhydrique ou sulfurique étendus, et former des dissolutions salines parfaitement limpides.

AINIL

ANIL

L'aniline commerciale renferme plus ou moins de toluidine, son homologue supérieur (CH'Az); ces deux corps ayant des points d'ébullition très rapprochés, la distillation fractionnée ne peut les séparer. D'autre part, l'emploi de l'aniline à la fabrication de telle matière colorante (rouge, bleue, violet, etc.) dépendant du plus ou moins de toluidine qu'elle renferme, il est très important de déterminer le rapport du mélange d'alcaloïdes. Dans le principe on en jugeait par un essai direct de fabrication de couleur, parce qu'on croyait impossible de séparer la toluidine de l'aniline, ce que l'on peut faire aujourd'hui facilement.

Reinmann a fait connaître un essai des anilines commerciales, basé sur les faits suivants : 1° Le sulfate d'aniline est insoluble dans l'éther; le sulfate de toluidine est soluble dans l'éther; 2''roxalate d'aniline est soluble dans l'éther; l'oxalate de toluidine est insoluble dans l'éther.

On prend donc de l'aniline du commerce dont le point d'ébullition est entre 182" et 190°; on y ajoute 20 0/0 d'acide sulfurique étendu et l'on distille; l'aniline obtenue est rectifiée et la portion qui bout entre 182° et 185° est complètement transformée en sulfate que l'on triture avec de l'éther pour dissoudre le sulfate de toluidine ; le résidu, après lavage à l'éther, est du sulfate d'aniline à l'état de pureté, qui, distillé sur une lessive alcaline, donne un produit qui, rectifié de nouveau, fournit ['cDiiliiie pure.

Reinmann a dressé ime table des points d'ébullition d'un certain nombre de mélanges d'aniline et de toluidine. Cette table, très utile aux fabricants de couleurs d'aniline, leur permet d'établir les rendements comparatifs de ces mélanges en fuschine (ou rosaniline.)

Propriétés et réactions de l'aniline. — \J aniline, Ou phénijlamine, est liquide et incolore, d'une odeur aromatique particulière qui affecte désagréablement les sens ; sa saveur est acre et brûlante. L'aniline ))runit au contact de l'air et de la lumière; pour l'avoir incolore il faut la distiller dans une atmosphère d'hydrogène.

L'aniline bout à 182° et peut, se solidifier par le froid en une masse cristalline fusible à — 8°; quand elle n'est pas pure, cette cristallisation n'a pas lieu même à — 20°.

La densité de l'aniline est de 1,02 à 16° et de 1,036 à 0°; sa densité do vapeur égale 3,210; sa vapeur brûle avec flamme fuligineuse.

L'aniline se dissout à 12^ dans trente et une parties d'eau; celte solution aqueuse ne présente qu'une réaction alcaline extrêmement faible. Dans certaines conditions l'aniline paraît se combiner avec l'eau et former un hydrate. Elle se mélange en toutes proportions avec l'alcool, l'éther, l'esprit de bois, l'acétone, le sulfure de carbone, les essences et les huiles. Elle dissout à chaud le soufre, le phosphore, le camphre, la colophane, l'arsenic; la résine de copal, le caoutchouc y sont insolubles.

L'aniline forme avec les acides des sels bien cristallisés et solubles, comparables aux sels ammoniacaux.

L'aniline a sur l'homme et sur certains animaux une action très toxique (voy. Toxicologie); appliquée sur l'œil, elle détermine la contraction de la pupille (voy. Thérapeutique et Physiologie).

Réactions et décomposition. — Exposée à l'air, la phénylamine se colore en jaune, puis en rouge et en brun ; elle finit par se transformer en une résine qui se dissout dans l'eau avec une coloration brune.

Si l'on fait passer la vapeur d'aniline dans un tube

chauffé au rouge, elle est décomposée en charbon qui se dépose et en ammoniaque et cyanhydrate d'ammoniaque qui se dégagent. En outre, il distille un liquide brun renfermant de la benzine, du benzonilrile, une petite quantité d'une substance neutre et une base bouillant à une haute température (A. Hofmann). Une étude de cette réaction, faite plus récemment par M. Graebe, lui a permis de constater la formation d'une petite quantité de carbazol, C^^H^Az, d'après la réaction ci-dessous :

2C«H7A7 = C"H»Az + AzH^ + H=. Aniline. Carbazol. Ammoniaque.

L'aniline n'est point altérée par l'eau à 310° (Berthelot).

Les sels d'aniline colorent en jaune le bois de sapin, la moelle de sureau, etc.; cette réaction se produit également, mais à un moindre degré, avec les autres bases aromatiques.

La solution aqueuse de phénylamine précipite un grand nombre de sels métalliques, tels que les sels ferreux et ferriques, zincique et aluminique; elle est sans aclion sur les azotates d'argent et de mercure.

Elle précipite : les chlorures de platine et de palladium en jaune; le chlorure d'or en brun; les chlorures à'étain et de mercure en blanc.

Avec la teinture de noix de galle, elle donne un précipité floconneux jaune brunâtre, soluble dans l'eau bouillante et dans l'alcool.

Action des oxydants sur l'aniline. — Lorsqu'on met une solution saline d'aniline dans une capsule de platine qui est en communication avec le pôle positif d'une batterie électrique et qu'on plonge le pôle négatif dans le liquide, celui-ci prend bientôt une belle coloration bleue, qui passe ensuite au violet et au rouge.

Chauffée avec du bioxijde de manganèse et de l'acide sulfurique étendu, l'aniline donne de l'ammoniaque et une petite quantité de quinone ; mais la majeure partie subit une décomposition plus profonde.

Le permanganate potassique transforme l'aniline en solution très étendue, en azobenzine.

L'aniline s'enflamme au contact de l'anhydride chromique.

L'acide chromique en solution aqueuse produit, suivant le degré de concentration, un précipité vert, bleu ou noir.

Le bichromate et l'acide sulfurique colorent la solution d'aniline en un beau bleu fugitif.

L'acide iodique donne, selon la concentration des liqueurs employées, des matières colorantes, bleues, violettes, rouges ou vertes (Ch. Lauth).

Les hypochlorites produisent un beau bleu violacé qui passe peu à peu au rouge sale, surtout sous l'intluence des acides (Runge).

Cette réaction est très sensible et permet de reconnaître de très faibles quantités d'aniline. Avec les sels d'aniline la coloration obtenue est plus fugitive; la présence des sels ammoniacaux empêche la réaction.

L'acide arsénique, le nitrate et le chlorure mercurique, le chlorure stannique, le chlorure de carbone (C^CP), chauffés avec l'aniline, produisent des colorations violettes, de nuances variables, dues à la production de la violaniline.

Si l'aniline contient de la toluidine, il se forme une matière colorante rouge, qui est la rosaniline.

ANIL

ANIL

L'aniline traitée à froid par un mélange de chlorate de potassium et d'acide chlorhydriquc moyennement concentré, produit une coloration bleue, et il se dépose un corps bleu qui n'est autre cbose que le noir d'aniline.

L'acide azotique concentré et froid colore l'aniline en bleu; mais la plus douce chaleur fait passer cette coloration au jaune, en déterminant une réaction très vive qui a pour résultat la formation de mono-bi, ou trinilrophénol, suivant la concentration de l'acide employé.

Matières colorantes dérivées de l'aniline.

Les différents phénomènes d'oxydation que nous venons de résumeront été le point de départ de la découverte et de la production des nombreuses matières colorantes si belles employées dans l'industrie, et qui offrent une gamme complète de teintes applicables sur les étoffes d'une façon inaltérable et d'un vif éclat. Ne pouvantfaire ici l'histoire technologique de ces matières, nous nous bornerons à signaler les principales et à faire connaître leur constitution chimique.

1° Violets d'aniline. — Ils sont très nombreux et obtenus de différentes façons : les uns sont préparés directement avec l'aniline, les autres sont le résultat de modifications opérées avec d'autres couleurs d'aniline. On les désigne sous les noms d'aniléine onmauvéine, violelde G. Williams, violet de Paris, mauvalinine, etc.

Leur composition chimique, aussi bien que leur constitution, varie, et leur formule ne répond pas toujours à un type chimique certain.

Wilm a trouvé pour composition à l'aniléine des chiffres répondant à la formule G'^H^Az''"; Scheurer- Kestner donne G^^H^Az^.

D'après Perkin, la mauvéine aurait pour formule de composition C^''H^*Az*.

De ces divergences il résulte évidemment que les violets ont été préparés avec des anilines impures, plus ou moins mélangées de toluidine.

11 résulte des travaux de MM. Girard et de Laire sur la mauvalinine ella. violaniline, qu'on doit exprimer ainsi leur composition :

F«o/am7me, G'^H'^Az' (dérivant de 3 molécules d'aninine);

Mauvaniline yC^^W r\z^ (dérivant de 2 d'aniline et 1 de toluidine).

2" Rouges d'aniline (Aniléine rouge, fuschinc, magenta, azaléine, solférino).

Le procédé le plus généralement suivi pour la préparation du rouge d'aniline consiste à chauffer l'aniline commerciale, plus ou moins chargée de toluidine, avec de l'acide arsénique qui est un agent d'oxydation puissant et économique. 11 serait à désirer qu'on renonçât à l'emploi d'une substance aussi toxique que l'acide arsénique et qui a donné lieu à des accidents terribles.

Un grand nombre de travaux ont été publiés sur la nature et la composition du rouge d'aniline, mais c'est à liofmann que l'on doit les connaissances exactes à ce sujet.

Les différents rouges d'aniline du commerce sont les sels d'une base incolore, à laquelle Hofmann a donné le I nom de rosaniline.

I Les cristaux de rosaniline constituent un hydrate dont la composition est représentée par :

( CH')" ^ C»H"'Az^H*0 = Az= ] (C'H')"2 [

triamine, triacide, pouvant former trois genres de sels,

mais Hofmann n'a obtenu que ceux correspondant à 1 et 3 équivalents d'acide.

Les sels monacides sont fort beaux, d'un vert doré très brillani, leur solution est rouge cramoisi.

Le chlovliiidrate de rosaniline (fuschinc) est en cristaux rhombiques verts dorés, souvent réunis en étoiles, solubles dans l'eau, moins dans l'alcool, insolubles dans l'éthcr; desséchés à 130° ils renferment G-''H''''Az-',ClH.

Le sulfate de rosaniline a pour formule :

(C»Hi»Az')2H»S0',

cristaux verts peu solubles dans l'eau.

L'acétate de rosaniline. G^"Hi'A"-'J,C^H''0-, est en magnifiques cristaux octaédriques, très solubles dans l'eau et dans l'alcool.

La rosaniline ou fuschine est la plus imporlante des couleurs d'aniline, non seulement par ses applications directes, mais encore et surtout à cause des magniliques couleurs que l'on fait dériver d'elle par substitution. Girard et de Laire ont obtenu le violet impérial, puisle bleu de Lyon, en traitant la rosaniline par l'aniline, c'est-à-dire en remplaçant dans la rosalinc un ou plusieurs atomes d'hydrogène par une ou plusieurs molécules de phényle.

La découverte ultérieure des verts, des marrons, des jaunes d'aniline, puis la préparation des violets d'éthyl et de méthylrosaniline, complètent la série des matières colorantes dérivées de la rosaniline.

Hofmann a étudié ces différentes couleurs au point de vue de leur constitution ; on a les termes suivants :

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