C'"H'«0) -I- KOH = ± C'»H
Campliale Boinéol.
potassique.
Quand la réaction est terminée, on traite par l'eau, qui dissout le camphate et non le bornéol. 1, 'acide camphique = C'»H'sO,OH.
Lorsqu'on dirige les vapeurs de camphre sur de la chaux sodée à 300°, on obtient un nouvel acide à base de sodium; c'est le canipliolate sodique : C"'H"'0 -|- NaOH = C'E^NaO'. L'acide campholique répond donc à In formule C"'H''0,OH.
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Le chlore n'attaque que difficilement le camphre. L'acide hypochloreux réagit à froid et produit le camphre monochloré, C'Hieo + ClOH^C^H^-^ClO + OH-.
Le hrome se combine au camphre en donnant un composé fort instable, en cristaux rouge-rubis qui fondent en liqueur et se décomposent entre SO^-yO" en j donnant du camphre monobromé. Ce composé a été introduit dans la thérapeutique sous le nom impropre de bromure de camphre.
Camphre monobromé (bromure de camphre).
Découvert par Schwartz en 1863, étudié par Perkin, Maisch et Gault.
Comme Laurent l'avait reconnu, le brome se combine avec le camphre par addition et donne un produit cristallin rouge, fort instable, C^^H'^'OBr^. Si l'on chaufife ce composé entre SO'-OO" , il se manifeste une vive réaction avec dégagement de gaz bromhydrique il reste dans le ballon où l'on opère un liquide ambré qui se solidifie par refroidissement et présente une masse friable de camphre monobromé C*»H*60Br2 =Ci"HisBrO + BrH.
On le purifie par dissolution dans l'alcool bouillant, de 90° à 95°, qui donne par refroidissement des cristaux aiguillés, prismatiques, rectangulaires, presque incolores, fort longs (3 centim. parfois), durs, d'une odeur aromatique camphrée et térébenthineuse, de saveur amère, insolubles dans l'eau, mais solubles dans alcool, éther, sulfure de carbone, chloroforme, huiles fixes et volatiles; fondant à 70-'76'',
Depuis peu, recommandé en médecine comme antispasmodique et sédalif très prononcé.
En traitant à 80° pendant 6 à 8 heures du camphre monobromé ou monochloré par une solution alcoolique de potasse, on produit l'oxycamphre de Whœler, qui n'est autre chose que l'acide camphique de M. Derthelot(?) C"H'»BrO + KOH = KBr + C'«H"0-^.
Le sodium réagit sur le camphre comme sur les alcools; en dissolvant le camphre dans un liquide inattaquable par le métal, tel que la benzine, le sodium se substitue à de l'hydrogène et forme le campiire sodé; une portion de camphre donne du l)oriiéol sodé, ce qui a fait considérer le campiire comme l'ahléhyde du bornéol.
D'un autre côté, on a pu former des camphres composés, tels que : le camphre-éthyle C'H' '(C'-Il ')0, oxyde d'éthyle et de camphyle; Vacétate de camphre ou de camphyle C"'H'^XC-H'0)0, oxyde d'acétyle et de camphyle, combinaisons caractéristiques des alcools.
Fonciion ciiiniique du camphre. — D'après certaines réactions du camphre on le considère comme un alcool, mais Berthelot se fondant sur ce que le Bornéo (alcool campholique ou camphre de Bornéo) donne du camphre ordinaire des Laurinées par oxydation et sur ce que le camphre de son côté, soumis à l'action de la potasse alcoolique, reproduit le bornéol et de l'acide camphique, a proposé de considérer le camphre comme l'aldéhyde du bornéol.
Fittig et Tollcns ont mis en doute la nature aldéhydique du camphre.
D'après ces chimistes, les faits invoqués en faveur de la fonction du camphre comme aldéhyde campholique seraient insuffisants. En effet : 1° le camphre ne s'oxyde pas par un mélange de bichromate et d'acide sulfurique; 2° l'oxydation par l'acide azotique donne un acide caniphorique et non l'acide camphique C'H'^O^; 3° l'hydrogène naissant ne transforme pas le camphre en bor-
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néol; 4° le camphre ne se combine pas aux bisulfites alcalins.
Tous ces caractères des véritables aldéhydes font défaut; ce serait donc un sim[de rapport de formule, comme il s'en rencontre à chaque pas en chimie organique.
Camphre de Bornéo. — Bornéo C'H'^O ou alcool campholique (Berihelot) C'^H'^jOH. — Ce camphre se trouve principalement dans le Dryobalanos camphora ou Laurus Bornéo; ,on l'a signalé aussi dans l'alcool de garance (Jeanjean) on l'a retiré du snccin distillé avec la potasse (Berthelot) et par fixation d'hydrogène sur le camphre ordinaire = C'''H"0?
Le bornéol des différentes sources est chimiquement identique, mais diffère par les propriétés optiques :
Celui du succin a un pouvoir rotatoire de + 4°,1 ;
Celui du Laurus Bornéo, de + ^^°A'->
Le bornéol artificiel, de -f- 44°, 9;
Celui de garance, de — 33", 4.
Cette isomérie physique se poursuit dans les dérivés du bornéol.
Le bornéol naturel s'extrait par sublimation et rectification des parties végétales qui le contiennent.
On le trouve sous la forme de petits cristaux blancs, transparents, prismatiques à six pans, d'une odeur camphrée et poivrée, fusible à 193°. bouillant à 212" et distillant sans altération.
Insoluble dans l'eau, très soluble dans les dissolvants ordinaires des essences, l'alcool, l'éfher, etc.
Chauffé avec l'anhydride |)hospiiorique ou le chlorure zincique, il donne l'hydrocarbure C'H"'. Bouilli avec l'acide azotique aqueux, il s'oxyde et donne le camphre ordinaire, C'^H'^O + 0 = H^O + Ci"H"'0.
Pour rappeler les liens du boriK'ol avec le camphre des laurinées, qui en serait l'aldéhyde, Berthelot a proposé de le nommer alcool campholique .
Chauffé avec l'acide chlorhydrique à 100°, le bornéol se convertit en chlorhydrine, C'''H'''C1; cette réaction sert à Berthelot pour doser le bornéol dans le camphre ordinaire des Laurinées, celui-ci ne donnant pas lieu à la même réaction; le bornéol chlorhydri([ue renferme 20,6 0/0 de chlore.
Le camphre de Bornéo a les mêmes usages que le camphre du Japon (voir aux usages).
Toxicoioj^'ic. — Comme les huiles essentielles en gi'néral, le camphre est loin d'être inoffensif; son administration en nature et son application sur les muqueuses déterminent une irritation vive, une inflammation, qui l'avait fait classer parmi les narcotico-àcres d'Orfila.
Le camphre est entre les mains de tout le monde et en grande masse souvent, en raison de la propriété insecticide attribuée à ses vapeurs et de son pouvoir de destruction des microbes végétaux et animaux, depuis ((ue lîaspail l'a mis en vogue en l'érigeant en panacée universelle.
Le camphre donc pourrait se rencontrer dans une expertise médico-légale, et on devrait opérer sa recherche comme celle des essences en général, par distillation des matières et des liquides du tube digeslif ou des vomissements ou de l'urine, à l'aide d'un bajnmarie de chlorure de calcium. Le produit obtenu serait agité avec un dissolvant neutre, insoluble dans l'eau comme le pétrole, la lienzine, certains éthers qui abandonneraient le camphre par évaporation. On le déter-
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minerait par ses caractères physiques et chimiques, si bien connus.
Camphre gauche. — Lorsqu'on soumet l'essence de matricaire à la distillation fractionnée, et que l'on recueille à part ce qui passe entre 200" et 220", ce produit dépose du camphre par refroidissement.
Ce camphre est identique sous tous les rapports avec le camphre ordinaire des Laurinées; seulement son action sur la lumière polarisée est inverse, quoique égfile à celle du camphre droit ([d] = — ,47,4), d'où son nom de camphre gauche. Traité par l'acide azotique, il se convertit en acide lévo-camphorique (Chautard).
Camphue inactif. — Proust a observé que les huiles essentielles de Labiées (romarin, lavande, sauge, etc.) laissent souvent déposer une matière cristalline blanche, semblable au camphre; cette matière est identique par sa composition et ses propriétés chimiques, avec le camphre ordinaire, mais sans action sur la lumière polarisée (Biol-Dumas).
Pharmacologie. — Le camphre se prescrit à Vintérieur, à la dose de 0,50 centigrammes à 1 gramme, soit en poudre, soit en pilules, soit en lavements, soit en potions. Ce médicament classé dans les sédatifs et les antispasmodiques, jouissant aussi de propriétés antiseptiques a servi pour ainsi dire de base à toute la médication de Raspail qui en a fait l'abus le plus absolu.
Poudre de camphre (Codex). — Après avoir arrosé le camphre concassé avec quelques gouttes d'alcool à 90° on triture rapidement et on tamise.