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que lorsqu'on laissait la solution de chlorure exposée quelque temps à la lumière directe da soleil, le titre de ce chlorure s'élevait rapidement à 200, 300°, et jusqu'à l'infini. Ils ont reconnu que la solution aqueuse de chlorure éprouvait, dans ce cas, une transformation qui lui 6 tait la propriété de convertir l'acide arsénieux en acide arsénique; d'où il résultait que la première goutte d'une solution ainsi altérée n'agissait plus que sur l'indigo ajouté à la liqueur d'épreuve et la décolorait immédiatement, ou bien qu'il ne fallait qu'une très-petite quantité de cette

)50 HYPOCHLORITES.

Le procédé chloroniétrique de H. Lassaigne repose sur la connaissance exacte de la proportion de chlore gazeux sec qui peut décomposer un poids déterminé iïiodure de potassium, pour le transformer entièrement en chlorure de potassium et en perchlorure d'iode, dont la solution aqueuse est incolore.

D'après la théorie, 4 litre de chlore gazeux, à (T et à 0°\ 76 de pression» pesant 3^,208, décompose 2*^,482 d'iodure ( e potassium. Cette quantité d'iodure est dissoute dans un litre d'eau distillée et constitue la solution titrée. Un volume connu de cette dernière, introduit dans le vase à précipitation du chloromètre de M. Gay-Lussac, est additionné d'une petite quantité de solution de fécule (4), puis Ton y verse goutte à

liqueur pour arriver au môme résultat. Dans les journées les plus chaudes de Tété, un quart d'heure d'exposition au soleil suffit pour amener cette transformation à être complète. M. Gay-Lussac s'est assuré que l'hypochlorite se change alors en hypochlorate, qui peut réagir sur les matières colorantes; en raison de l'oxygène de son acide, mais qui n'est plus sensible à l'action immédiate de l'acide arséoieux.

Les substances, capables d'absorber le chlore, qu'on peut substituer à l'acide arsénieux, dans la chloromélrie, sont le cyanure jaune, Y azotate de protoxyde de mercure, le sulfate de protoxyde de fer, le protochlorure de manganèse, proposé par M. Marin; Y ammoniaque liquide ou un sel ammoniacal, par Ure, puis par Mil . Henry fils et Plitson ; le sulfure de baryum, par M. Penot ; la poudre d'argent obtenue par précipitation, par M.Marcellm PoulUet; le protochlorure de fer, par M. Bunçe; VaUxarine, en solution alcoolique, par M. Zenneck; le sulfocyanure de fer, par M Duflos; le protochlorure d'étain, par II. Cottereau fils.

Le cyanure jaune passe à l'état de cyanure rouge ; on reconnaît le terme de la saturation, quand la solution primitif ement jaune, et qu'on a rendue verte par quelques gouttes d'indigo, redevient subitement jaune.

L'axotate de protoxyde de mercure indiqué par* M. BaUand,âe Toul, donne par l'action du chlorure décolorant un précipité insoluble de protochlorure de mercure qui, par une addition suffisante de solution de chlorure, se transforme en bichlorure de mercure, et se dissout complètement. Ce procédé chlorométrique a été modifié par MM. Gayhussac et Maroteau.

Le sulfate de protoxyde de fer, proposé d'abord par Ballon, est transformé par le chlore en sulfate de peroxyde ; ce procédé a été perfectionné par M. Otto,

H) Cette solution se prépare en dissolvant à chaud 1 gr. de fécule dans 100 gr. d*eaof distillée, laissant refroidir et filtrant.

On peut «usai la former en broyant à sec la fécale; dans un mortier

goutte, à l'aide d'une burette graduée, la solution de chlore ou d'hypochlorite dont on veut déterminer le titre. Dès que la première goutte tombe, il se produit de l'iodure d'amidon bleu, dont l'intensité augmente peu à peu, par suite de l'iode mis en liberté ; mais bientôt l'iodure est à son tour décomposé, et la liqueur se colore successivement en bleu, violet, vert, rouge et jaune, tant qu'il reste la plus petite proportion d'iode libre. Dès que la décomposition est terminée, la liqueur d'épreuve décolorée reprend la transparence et la limpidité de l'eau distillée {*).

Les quantités de solution de chlorure ëmployéesdans l'opération, pour arriver à cette décoloration complète, sont en raison inverse des proportions de chlore qu'elles contiennent.

S'il a fallu, par exemple, une demi-mesure de solution de chlorure pour détruire un volume de solution d'iodure de potassium, on posera la proportion :

i : 0,5 :: x : 4; d'où x = ^-Ç^ = 2

S'il a fallu 2 mesures, on posera :