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,, „ APPLICATION DU >OUVEAU CHLOROMÈTRE.

Détermination du titre d^me faible sohilion de chlorure de chaux.

On devra chercher le litre par le procédé indiqué plus haut, mais au lieu d'opérer sur une mesure entière de dissolution arsénieuse, on n'en prendra avec la pipette E que 1' 10 ou 1 cent, cuhc, et, le résultat obtenu sera divisé par 10. Exemple. Supposons qu'il ail fallu 100 divisions pour détruire 1/10 de dissolution normale arsénieuse. Le titre, d'après la table, sera IfX), et en divisant ce nombre par 10 il sera réduit à 10".

Dans la graduation adoptée au nouveau cliloromèlre 1 dej;ré équivaut à l/IOOde litre, conséqucmraent9o°pour 10 {grammes du chlorure de chaux essayé, représentent ()'''•, Oo -, ce qui donne pour 100 grammes 9''' ,5 et Oo litres pour 1(K)0 ou l kilogramme. Ainsi le nombre de degrés exprimés par le titre représente un égal nombre de litres de chlore sec àO température et àO"^,7()0 dépression.

On pourrait déterminer directement le titre de chlorure de chaux en vcrsanl la dissolution arsénieuse dans la solution de chlorure; mais comme il se fait une perte de chlore par l'acidité de la dissolution arsénieuse, celte manière (rt)[)érer donnerait, comme nous l'avons déjà dit, un résultat inexact. Cependant on peut éviter cette inconvénient en mellanlla mesure de solution de chlorure de chaux dans un petit flacon à l'émeri qu'on bouche après y avoir versé la diss(jlution arsénieuse el avant d'agi t(;r le mélange. Il importe dans ce mode d'opérer que la dissolution arsénieuse soit colorée avec un peu d'indigo pour reconnaître le terme de l'opération qui se trouve annoncé par la non décoloration de la dernière goutte de dissolution arsénieuse versée dans la solution de chlorure de chaux. {Annales de

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chimie et de physique , tome GO; p. 225, novembre 1855. CHLORURES. Dénomination donnée aux composés que forme le chlore avec les autres corps simples tant métalloïdes que métalliques. Dans la nomenclature admise par M. Berzélius, le nom de chlorides est affecté aux combinaisons du chlore avec les corps éleatro-ndgati/s ei celui de chlorure» à celles qu'il produit, soit avec les corps électronégalifs, soit avec les corps électro-positifs, quand les proportions suivant lesquelles s'opère la combinaison correspondent à celles d'un oxide.

Les chlorures métalliques dont plusieurs sont employés, ont été divisés en trois classes distinctes savoir : les chlorures basiques , les chlorures acides ei les chlorures indifférents. Plusieurs de ces chlorures existent dans la nature k l'état solide ou en solution dans certaines eaux.

On les forme tous soit par l'action directe du chlore sur les métaux, soit en traitant ceux-ci par d'autres chlorures déjà formés, 8oit par l'action de l'acide hydrochlorique ou par celle de l'eau régale.

La plupart dos chlorures sont solides à la température ordinaire, et fusibles à une température plus ou moins élevée; quelques uns de ceux-ci sont volatils, les autres sont liquides et doués d'une grande volalililé. Un certain nombre de chlorures appartenant aux métaux des dernières sçctiQns sont détruits par le feu , oi dans ce cas, le métal reste à l'état de pureté et le chlore se dégage à l'état de gaz.

Presque tous les chlorures métalliques, excepté le chlorure d'argent et le protochlorure de mercure, sont solubles dans l'eau; le protochlorure de plombjouit seulement d'une faible solubilité dans ce liquide.

Quelques chlorures sont décomposés par l'eau et transformés en oxichlorures insolubles avec production d'acide hydrochlorique j d'autres eusedistolvant sont décomposés

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seulemeul quand on évapore leur solution aqueuse, et laissent l'oxide de leur métal pour résidu.

La composition des chlorures peut être exprimée d'une manière simple en général, ils correspondent toujours à l'un des oxides du métal qu'ils contiennent , c'est à dire que la quantité d'hydrogène qui transformerait l'oxigène de Toxide en eau suffirait pour produire exactement de l'acide hydrochlorique avec le chlore du chlorure. Par consé- ((uent le nomhre des atomes de cet élément est toujours double de celui de l'oxigène qui se trouve dans les oxides correspondants aux chlorures.

Caractères dislînctîfs. 1° Traités par l'acide sulfurique hydraté, un grand nomhre de chlorures sont décomposés même à la température ordinaire, ils produisent une vive effervescence avec dégagement de gaz hydrochlorique •, tels sont tous les chlorures dont le métal peut décomposer l'eau, soit seul , soit par l'intermédiaire des acides. Chauffés avec du peroxide de manganèse' et de l'acide sulfurique faible, ces mêmes chlorures laissent dégager du chlore.

2" Quelle que soit l'espèce de chlorure , sa solution aqueuse précipite le nitrate d'argent en flocons blancs caillebottés, et ce précipité isolé delà liqueur surnageante par décantation, a pour caractère d'être insoluble dans les acides, mais soluble dans l'ammoniaque.

Chlorures d'antimoine. On connaît deux composés de cblore et d'antimoine , le protochlorure et le deutochlorurc désignés encore par M. Berzélius sous les noms de chlorure antimonique et de chloride anlimonique.

J^ratochlorure d'antimoine. Ce composé, le seul employé en médecine et dans les arts , a été connu des anciens chimistes sons le nom de beurre d'antimoine , muriatc d'anllmoine, oximiirialc d'antimoine.

On le prépare par divers procédés. 1° En décomposant

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le sublimé corrosif par l'antimoine ou pour le sulfure d'antimoine , 2° en dissolvant ce dernier sulfure dans l'acide hydrochlorique , évaporant et distillant le résidu.

Propriétés. Le proloclilorure d'antimoine est solide à la température ordinaire, blanc, transparent, très fusible, assez volatil et susceptible de cristalliser en prismes tétraèdres. Exposé à l'air il en attire peu à peu l'humidité et se résout en un liquide oléagineux et très caustique. C'est sous cet état qu'on l'emploie en chirurgie. Mis en contact avec l'eau il est décomposé à l'instant et il se forme de l'acide hydrochlorique qui reste en solution et un oxichlorurc d'antimoine qui se précipite en flocons blancs. C'est cet oxichlorurc ainsi formé qu'on connaissait autrefois sous le nom de poudre d'aîgaroth.

Composition, Il est formé de :

Chlore. . 45,15 ou 5 atomes.

Antimoine.... 54,85 1 atome.

Sa formule = Sb Ch^.

Caractères distinctifs. 1" Projeté sur un charbon incandescent le protochlorure d'antimoine fond tout à coup el s'exhale en fumées blanches, acides très irritantes, qui excitent la toux.

2** Délayé dans l'eau il donne lieu à un précipité blanc abondant d'oxichlorure d'antimoine , la liqueur acide qui le surnage, saturée par l'ammoniaque et filtrée, donne alors avec le nitrate d'argent un précipité blanc floconneux insoluble dans l'acide nitrique, mais solublcdans l'ammoniaque [chlorure d'argent).

.">" Si après avoir traité par l'eau une portion de prolo-

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chlorure d'anlimoine, on ajoute une solution d'acide lar- Irique , le précipite d'oxichlorure se redissout et l'acide hydrosulfurique ou l'hydrosulfate d'ammoniaque y produit un précipité jaune orangé de protosulfure d'antimoine hydraté , la potasse et l'ammoniaque y forment un précipité blanc, enfin une lame de fer ou de zinc en précipite l'antimoine sous forme de poudre noire.

Chlorure d'argent. [CJdorure argenlique ^ Bcrz.) Ce composé connu des anciens chimistes sous les noms (Vaigenl corné, et muriale (tardent, se rencontre mais rarement dans la nature. On Ta trouvé dans certaines mines d'argent natif du Pérou; jamais en jjrandes masses, mais en petits yrains cul)i([ues d'un {jris de perle ou d'un bleu violacé ou brunâtre à la surface.

On le produit facilement soit par la réaction de l'acide liydrochlorique sur l'oxido d'argent , soit en décomposant un sel d'argent par un chlorure métallique.

Propriété^. Le chlorure d'argent récemment préparé se présente en gros flocons blancs, cailleboltés, insolubles dans l'eau et dans tous les acides, mais soluble dans l'ammoniatiuc. Exposé à la lumière salaire il devient aussitôt violet en se réduisant en partie et se transforment à la surface en sous chlorure-, cette altération se produit aussi, mais plus lentement à Taction de la lumière dilluse.

Ce chlorure fond à environ -}- 2G0°, et n't'prouve point de décomposition par la chaleur seule. Chauflé avec les alcalis fixes il est réduit à une température rou;;e et donne de l'argent pur. Plusieurs métaux tels ([ue le fer, le zinc,^ peuvent le réduire même par la voie humide avec ou sans le coricours de l'acide sulfurique. Ces divers moyens sont employés dans les laboratoires pour obtenir de l'argent pur et réduire le chlorure provenant des expériences qu'on a faites.

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Composition. Le chlorure d'ar^jenL est formé de : .

Chlore 24,67 ou 2 atomes.

Argent 75,33 1 alome.

Sa formule = Ag Ch".

Caractères dîslinctifs. 1° Chauffe au chalumeau sur le charbon, le chlorure d'argent fond et se résout en une masse demi-transparente, d'un gris de perle ou brunâtre , molle et flexible coiinne de la corne. Au feu de réduction il se convertit peu à peu en un globule d'argent j par l'addition d'un peu de soude il se réduit plus facilement.

2" Fondu avec le phosphate de sonde et d'annnoniaque mêlé d'oxide de cuivre, il communique à la flamme qui entoure la globule métallique une couleur bleu de ciel, brillante.

3° Les acides sont sans action sur lui, mais Tammonia-' que liquide le dissout facilement et la solution sursaturée par un acide laisse précipiter de nouveau le chlorure d'argent en flocons blancs.

Usages. L'insolubilité du chlorure d'argent dans l'eau et dans les acides le rend précieux pour déterminer dans certaines opérations analytiques, soit la proportion d'acide hydrochlori(|ue contenu dans une solution, soit celle du , chlore combiné à un métal; car du poids du chlorure d'argent foudu, on peut déduire aisément par le calcul le poids de l'acide hydrochlorique ou celui du chlore qu'il représente.

En effectuant cette opération, il importe d'aciduler par de l'acide nitrique pur et de chauff'er la liqueur d'où l'on veut précipiter le chlore par le nitrate d'argentj parce moyen, ce précipité se dépose en s'agglutinant en flocons, et il devient plus facile de le laver j enlin il convient avant de

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peser le chlorure , de le faire fondre dans une petite capsule de porcelaine au dessus de la flamme d'une lampe à esprit devin.

Le chlorure a été employé dans quelques circonstances pour analyser les fontes sur lesquelles il agit peu à peu à froid , et par la voie humide, en se réduisant et isolant le carbone qui reste mêlé à Targent réduit , mais à ce moyen on en a substitué un autre que nous avons décrit à l'article acier, (Détermination de la quantité de carbone contenu dans ce produit).

Chlorure DE barium. (Chlorure bart/ttque , Berz.) Muriate de barite d'autrefois). -

Ce composé artificiel se prépare dans les laboratoires , soit en dissolvant le carbonate de barite dans l'acide hydrochlorique, soit en décomposant le sulfure de barium par le même acide et faisant cristalliser le produit quis'est formé.

Propriétés. Le chlorure de barium se présente en feuilles ou en prismes à quatre pans très larges, et peu épais -, sa saveur est acre piquante et désagréable; il ne s'altère pas à l'air*, chauffe il décrépite un peu, perd son eau de cristallisation et fond ensuite par l'action du feu. L'eauà-|-lo en dissout 54, 8G pour cent , et 78 à -|- lOo" point d'ébullition delà solution saturée. Il est peu soluble dans l'alcool anhydre.

Composition. Ce chlorure renferme sur cent parties:

Chlore 54,06 ou i2 atomes.

Barium G5,94 1 atome.

1(M),0() Sa formule = Ba Ch"*.

Coracttrcs (Uxtincti/s. i" Ce chlorure projeté sur les

chnrbons ardents décrépite sans éprouver d'altération.

2" Traité par l'acide sulfurique hydraté, il se décom-

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pose même à froid avec effervescence en répauùant des vapeurs blanches, acides de gaz hydroclilorique.

3° Dissous dans l'eau , sa solution précipite en blanc par le nitrate d'argent], par le carbonate dépotasse, et par l'acide sulfurique ou un sulfate; ces deux derniers réactifs la troublent même encore quand elle est étendue d'une grande quantité d'eau ', enfin la solution de chrôniate de potasse y produit un précipité jaune citron.

4" Délayé avec une petite quantité d'alcool faible ; ce chlorure communique à la flamme de ce combustible une teinte jaunâtre.

Usages. On se sert dans les laboratoires de la solution aqueuse de chlorure de barium , pour reconnaître la présence de l'acide sulfurique libre ou combiné, et déduire du poids du sulfate obtenu la quantité de cet acide, ou celle du sulfate qu'on cherche à estimer. A cet effet on peut recueillir directement le précipité et le peser après l'avoir lavé, séché et calciné -, mais on peut arriver au même résultat, comme M. Gay-Lussac l'a conseillé, en faisant une solution titrée de chlorure de barium et déterminant la ([uantité qu'il en faut pour la précipitation complète de l'acide sulfurique. Ce dernier moyen plus expéditif (jue le premier est utile dans quelques opérations des arts où il est utile de déterminer le titre du sulfate de potasse qu'on emploie.

(Ihlorure de calcium. (^Chlorure calcique^ Berz.)

Ce chlorure qui a été désigné autrefois sous le nom d(» muriate de chaux, se rencontre en solution dans l'eau de la mer et de diflérentes sources salées. On le forme par divers procédés, souvent même il est le produit de certaines opérations chimiques.

Propriétés. Le chlorure de calcium est solide, blanc, Inodore, d'une saveur acre très piquante etamère. Exposé au feu il éprouve la fusion aqueuse, puis la fusion ignée

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sans subir aucune dccomposi/ion. MU en contact avec l'air il en attire puissamment la vapeur d'eau et toml)e l)Jeutôt en déliquiuin-, l'eau à -\- 15" en dissout quatre fois sou poids, l'eau chaude en dissout plus et le laisse cristalliser par refroidissement en longs prismes à six pans striés et terminés par des pyramides aiguës. L'alcool le dissout aussi en assez grande quantité.

Composition. Il est formé de :

,. ,, Chlore 63,35 2 atomes.

Calcium .... 5G,G5 i atome.

100,00 Sa formule = Ca Ch*^.

Caractères distinctijs. 1° Placé sur les charbons ardents, le chlorure de calcium cristallisé fond, se boursoufle et se dessèche ensuite, celui qui est anhydre n'éprouve aucun effet dans les mêmes circonstances.

2" Traité par l'acide sulfurique hydraté il fait une vive effervescence avec dégagement abondant de vapeurs blanches d'acide hydrochlorique.

5** Sa solution aqueuse produit avec le nitrate d'argent un précipité blanc, caillebotlé, de chlorure d'argent; l'ammoniaque et le cyanure de fer et de potassium n'y apportent aucun changeiiienl, taudis que le carbonate dépotasse, l'acide sulfurique, y forment des précipités blancs. Ce dernier réactif n'agit de la sorte qu'autant que la solution est concentrée, car après l'avoir étendue de 300 fois environ son volume d'eau, l'acide sulfurique n'y occasionne plus de précipité, mais l'oxalate d'anmioniaque et celui de potasse y démontrent encore la présence de la chaux par un précipité blanc pulvérulent d'oxalate de chaux tout à fait insoluble.

Ugayes, La grande affinité qu'a le chlorure de calcium

pour Ta vapeur (réhiî rend ce rônipdsé Irèsprccieux dar.s la plupart des rccliciclics chimiques sur les <]az j)our les dessécher el estimer la cpiaiilité de cette va])cur. C'est aussi en raison de cette affinité qu'on s'en sert dans toutes les analyses organiques élémentaires, pour calculer l'hydrogène qu'elles renferment par le poids de l'eau qui s'est formée pendant l'opération. A cet effet on pla,;e dans un tube de verre du chlorure de calcium fondu et cassé en petits morceaux , on eu prend le poids avant qu'il ait été traversé par les gaz humides, et par l'augmentation de poids du tube après l'expérience, on connaît la proportion de vapeur condensée par le chlorure de calcium.

Ce chlorure est aussi employé pour rectifier l'alcool et le dépouiller de l'eau qu'il contient ; on l'applique aussi à la purification d'autres produits liquides qui n'ont pas d'action sur lui et qui })euvent quelquefois retenir une certaine quantité d'eau : tels que le brome, le sulfure de carbone, les divers éthers, etc.

Chlorure de cobalt. Protochlorurc decobalt (chlorure cohaUique, Berz.) , muriate de cobalt.

Ce composé artificiel se produit en dissolvant le cobalt ou son oxidc pur dans l'acide hydrochlorique, et évaporant à siccité pour chasser l'excès d'acide.

Projyriétés. Ce composé cristallisé est à l'état d'jiydrate et se présente en petits cristaux d'uu beau rouj'C grenat. Il est inaltérable à l'air, mais au feu il éprouve la fusion aqueuse, perd ron eau et devient d'un beau bleu foncé; à une température élevée au contact de l'air il se décompose en partie et laisse du peroxide de cobalt.

Lorsque ce chlorure a été privé de son eau et qu'on le laisse exposé à l'air, il en attire peu à peu l'humidité et redevient rouge. L'eau le dissout facilement en formant avec lui une solution dont la couleur varie du roupc au rose tendre. C'est en raison delà propriété que poss.'de le chlo-

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rure de cobalt de se déshydrater facilement par raclion d'une douce chaleur et de devenir bleu, qu'on emploie sa solution aqueuse pour préparer une espèce d'encre qui devient apparente par la chaleur et disparaît ensuite par son exposition à l'air. Cette espèce d'encre de : ympathie paraît avoir été imaginée en 1700 par Waitz , mais elle n'a été publiée que plus tard.

Compoiiilton, Le chlorure de cobalt est formé de :

Chlore 54,5 ou 2 atomes.

Cobalt 45,5 1 atome.

Sa formule = Co Ch**.

Caractères dislincti/s. 1° Ce chlorure se comporte avec l'acide sulfurique et la solution de nitrate d'argent, comme tous les autres chlorures solubles.

2° Sa solution aqueuse est rouge ou rose suivant son état de concentration; elle précipite en bleu par les alcalis caustiques, et le précipité se redissout dans l'ammoniaque en la colorant en rouge sale; le cyanure de fer et de potassium y produit un précipité vert -pale, l'acide hydrosulfurique est sans action, mais l'hydrosulfate d'ammoniaque y forme un précipité noir, enfin ce chlorure fondu avec le borax donne un composé vitreux coloré en bleu foncé.

Chlorures de cuivre. On en connaît deux espèces, savoir : le protochlore {^chlorure cuivreux) et le deulochlorure [chlorure cuivrique, Berz.). Il n'y a que ce dernier qui uni à une certaine quantité de deutoxide de cuivre constitue un minéral cristallisé en petits grains ou en masse et qu'on a rencontré au Pérou et au Chili ; on le désigne en minéralogie sous le nom de siih/e vert du Pérou. Il est composé de 2 atomes deutochlorure de cuivre, de 3 atomes de deutoxide de cuivre et 8 atomes d'eau. C'est en raison

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de celte composition que M. Berzélius lui a donné le nom à^ oxichlorure fribasique. Sa formule atomique = 2Cu Cii2 + 5Cu +8H. ; . ■ ,

Caractères chimiques de cet oxichîorure,

1° Chauffé au chalumeau il colore la flamme en bleu et les bords en vert , et il dépose autour de la matière d'essai une poudre rouge qui colore en bleu la flamme -, puis il fond , se réduit et donne un grain de cuivre au milieu des scories; fondu avec le borax, il donne un verre coloré en vert et se comporte comme le deutoxide de cuivre.

2° Dissous dans l'acide nitrique il donne une dissolution bleue qui précipite le nitrate d'argent en flocons blancs , et présente tous les caractères de la solution d'un sel de deutoxide de cuivre.

Chlorures d'étain. Deux composés d'étain et de chlore peuvent être formés ; ils correspondent aux deux degrés d'oxidation de ce métal, savoir; le protochlorure d'étain [chlorure stanneux, Berz.) et le deulochlorure ou bichlorure {chlorure stannique, Berz.)

Protochlorure (Tetain. Ce chlorure désigné autrefois sous le nom de sel d'étain, protomuriate d'étain, s'obtient en dissolvant l'étain dans l'acide hydrochlorique et concentrant la dissolution jusqu'au point où elle puisse cristalliser. Il est alors hydraté et renferme 9,55 pour cent d'eau de cristallisation.

Propriétés. Le protochlorure d'étain anhydre se présente en une masse fondue, grise, à cassure vitreuse ; il est volatil au rouge naissant et soluble dans l'eau. Combiné à ce liquide il se présente dans le commerce en cristaux aiguillés et incolores, d'une odeur de poisson et d'une saveur acide, très styptique. Ce chlorure hydraté perd son eau en le chauflant en vases clos, et se convertit pour la majeure partie en protochlontre sec, tandis qu'une petite partie se