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la faculté d’émettre des sons, quoiqu'elle* m dérablement leur timbre et leur sonorité* T ent consi cales inférieures constituent l’appareil mWn,? cordes vJ si elles sont accolées et si elles vibrent a!- du préalable de la glotte cartilagineuse, nous avnnf 0eclu^n donne naissance à la voix ou à la parole aver Son qui si elles ne sont pas accolées, si l’occlusion de tilagineuse est incomplète , nous obtenons un bruit - Carnaissance à la parole sans intonation, au chm>^donne Tous les sons articulés produits par la glotte b„m • ementn’importe quelle langue, se réduisent à deux ér 6’ dans les voyelles et les consonnes, dont l’association : sition constitue les mots variables à l’infini Les p -p()'
relatives des voyelles et des consonnes, leur mod^T^ duction, ont été étudiés de tout temps et ont donné îif^ des appréciations bien différentes. Aristote disah fe8 Les voyelles sont produites par la voix et le larynx L S : sonnes par la langue et les lèvres. Mais il faut arriver ï travaux de notre epoque pour être fixé sur leürvérilaï mode de production. Pour bien apprécier les caractères distinctifs des voyelles et des consonnes, il faut d’aW etudier le chuchotement et chercher ensuite les modifia tions qu y apporte l’intonation. C’est la méthode conseillée et. suivie par Müller. Il importe en premier lieu, maWéle* observations d’Helmholtz, de se rendre bien compte que dans le chuchotement la glotte est toujours ouverte dans toute sa longueur et que les cordes vocales à chaque mot se rapprochent ou s’écartent suivant que le nécessite l’articulation de telle ou telle syllabe, sans jamais s’accoler, même passagèrement, car sans cela, entrant en vibrations, elles produiraient un son, il n’y aurait plus chuchotement (Vacher) L’exposé suivant est tiré en grande partie du Traité des phénomènes physiques de la phonation de Gavarret. Les consonnes se divisent en plusieurs catégories. Certaines sont dites explosives, parce qu’elles ont une durée très courte et sont dues à une modification particulière et passagère de la position de la bouche : B, D, G, P, T, K. Ainsi, B et P s’obtiennent par les lèvres ; D, T, par la langue et les dents de la mâchoire supérieure; G, K, par le palais et la face supérieure de la langne. Les consonnes L et R peuvent être prolongées ; elles donnent lieu à un tremblement de certaines parties de la langue et, tout le temps qu’on les prononce, le courant d’air n’est pas interrompu ; le bruit
Sui les accompagne éprouve seul une variation d’intensité.
ans la prononciation de L, la langue par sa pointe s’applique contre la voûte palatine et l’air s’échappe des deux côtés entre ses bords et les joues ; R est produit dans l’intérieur de la bouche. C’est un bruit de roulement, résultat des interruptions du courant d’air déterminées par un frémissement de lapointe de la langue appuyée contre la voûte palatine. Mais en avançant la langue entre les dents ou la repoussant en arrière on obtient deux R qui n’ont pas du tout le même son : le premier est clair , rapide ; le second est grasseyé , plus sourd. Les consonnes sifflantes F, V, S, Z, J, C, II; sortent sans que les parties de la bouche frôlées par le courant d’air changent de position, elles peuvent être prolongées, soutenues à volonté. Les consonnes nasales M, N, se rapprochent beaucoup des voyelles, parce que, la bouche étant complètement fermée pour M, par la pointe de la langue pour • N, il ne se produit aucun bruit particulier, mais un son de voix qui sort par le nez. Si l’occlusion du nez est omplete, elles perdent absolument leur caractère et l’oreille a grand peine à les percevoir. Tous les sons produits par e arynx humain ne sont pas transmis également ne)s a distance Ceux des consonnes se perdent plus vite par Téloignement. L éludé des voyelles est encore plus intéressante BJS6 des consonnes. A, E, I, O, ü, ne représentent pas toutes fes nuances de la prononciation. Helmholtz en admet nroi1TreTndent aux huit Principales nuances de la Ses a00' La™ïelle  forme le point de départ de W* aSndld d?T 0 et 0Ü on retirant la langue en arriéré, réS T \cavité buccale rapprochant les lèvres pour
de côté t™°?fîCe ; A donne AI> f- en tirant les ne cote, transformant l’orifice de la bouche en une fente
PHOS
PHOQ
ip. A donne ED, D, par le rapprochement, l’allonrersaie, avant, ce qui allonge la cavité de la
les voyeUe ,’<iistincteinent sous forme de simples bruits, qui prononce uQ courant d’air frottant contre les cordes sont pr0“ r f ftl r ]eur faire produire un son de ^-2. D’après Helmholtz, I, U, OU, sont produits
0Ki frottement du courant d’air contre les parois de la p3î hl Oue l’on chante ou que l’on parle à haute voix, à r°UC«ion d’une voyelle déterminée correspond toujours une 'p forme de la cavité buccale, une même disposition des L narties de la bouche indépendante du ton du son S surjette voyelle. U. le Dr Rosapelly a étudié par la %nde graphique les mouvements si varies, si complexes, é se produisent dans l’acte de la parole. Il a pu constater, cremier lieu, que la dépense d’air est plus considérable Hans la voix basse (chuchotement) que dans la voix timbrée ; !pci vient à l’appui de ce que nous avons dit au sujet de la flotte qui est ou reste toujours, dans toute sa longueur, rendant le chuchotement. Dans l’articulation des consonnes p et B l’occlusion des lèvres est complète ; pour F, Y, elle est incomplète. Cette circonstance explique pourquoi les deux premières sont instantanées, tandis que les deux dernières peuvent être prolongées. Le voile du palais est relevé, l’orifice postérieur des fosses nasales fermé, le courant d’air s’écoule par la cavité buccale. La consonne P est muette, les cordes vocales ne concourent pas à son émission.
La consonne B s’accompagne d’un son de voix, les cordes vocales vibrent dans son émission. La consonne F est muette, la consonne V ne l’est pas pour les mêmes causes. M. Rosapelly a donc dit avec raison : le B est un P avec vibration du larynx, le V est un F avec vibration du larynx. Le Y est l’homologue du B, l’F est l’homologue du P. Les deux consonne^ F, Y, diffèrent toutefois du P et du B par la possibilité de leur durée illimitée. Dans l’articulation de l’M l’occlusion des lèvres est complète, mais le voile du palais est abaissé, l’orifice postérieur des fosses nasales est ouvert et le courant d’air s’échappe par le nez. L’M s’accompagne d’un son de voix : il est donc un B avec sortie de l’air par ies fosses nasales, ce qui permet sa durée illimitée. Une autre différence essentielle entre l’M et l’N consiste en ce que l’air s’écoule par le nez dans l’émission de la premiàre, et par la bouche dans l’émission delà seconde. La description des mouvements phonétiques est appelée à rendre de grands services au point de vue de la linguistique et de l’éducation des sourds-muets. L’inscription de ces mouvements devra être fort utile à la théorie de la formation des sons dans les voies respiratoires.
PHONAUTOGRAPHE,s. m. [de «par/;, voix, etaÙTo'ypacpo;. qui écrit soi-même]. Appareil inventé par Scott, perfectionné par Kœnig, et destiné à enregistrer les vibrations sonores transmises par l’air. Il se compose d’une cuve en métal, ayant la forme d’un paraboloïde de révolution qui fait l’office de collecteur des sons ; cette cuve est fermée à sa partie postérieure par une membrane très wince de caoutchouc convenablement tendue. Un stylet juger formé d’une soie de porc est maintenu sur la membrane à l’aide d’un peu de cire à cacheter. L’autre extréjjuté du stylet appuie sur un cylindre de papier recouvert de noir de fumée ; ce cylindre est animé d’un mouvement de rotation uniforme. Quand on produit un son en face u collecteur, les vibrations se réfléchissent sur la suree parabolique et se concentrent sur la membrane qui Tjbre à son tour à l’unisson. Le stylet entre en mouvement e inscrit sur le cylindre enregistreur des lignes sinusoïdales °nt la connaissance permet de déterminer le nombre et la nature des vibrations sonores recueillies par l’instrument Appahe[L enregistreur). Le phonautographe a été appli- 45® en 1874 avec succès par Elisah Gray, de Chicago, au «jepbone musical. A l’aide de cet appareil ingénieux, ce à Pvf f a P.u faire entendre a New-York l’air que l’on jouait p.j'Y'^phie sur le clavier de l’instrument.
CHOQUE, s. m. [Phoca L.; ail. robbe, seehund; angl.
phoca; it. et esp. foca\. Genre de Mammifères, de l’ordre des Pinnipèdes, famille des Phocidés, caractérisés surtout par l’absence d’oreille externe et la présence de griffes aux membres antérieurs ; de plus, l’extrémité du museau est dépourvue de poils, la membrane natatoire des membres postérieurs ne dépasse pas l’extrémité des doigts et les canines supérieures ne sont pas prolongées en forme de défenses. Les Phoques vivent en troupes nombreuses sur les côtes maritimes des régions septentrionales et se nourrissent exclusivement de poissons. Les deux espèces principales sont : le Phoque commun ou Yeau marin ( Ph . vitulina L.) et le Ph. barbu [Ph. barbata Fabr.). Citons encore comme ayant été retiré des Phoques le Lion ou Eléphant marin (Cyslophora proboscidea Nills. — Pli. leonina L.), espèce remarquable par sa grande taille, qui se rencontre dans la partie méridionale de l’Océan Pacifique.
PHORMIUM, s. m. [Phormium Forst.J. Genre déplantés mocotylédones, de la famille des Liliacées, composé d’herbes" vivaces, à racine tubéreuse, propres à la Nouvelle- Zélande. L’espèce type, P. tenax Forst., est cultivée dans quelques parties de l’Europe sous le nom de Lin de la Nouvelle-Zélande. On extrait de ses feuilles des fibres lon- ;ues, soyeuses et très résistantes, avec lesquelles on fait les cordages et des tissus. Sa racine est réputée purgative, diurétique et sudorifique.
PHORONE, s. f. C9H140. Syn. Camphorone, camphoryle. Considérée comme une acétone , s’obtient par la distillation sèche du camphorate de calcium ou par la distillation de l’acétone avec la chaux ; on ne sait si les produits de ces deux opérations sont identiques ou simplement isomériques. Liquide incolore ou jaunâtre, très mobile, d’une odeur camphrée, plus léger que l’eau, insoluble dans celle-ci, soluble dans l’alcool et l’éther, bout h 208° (la variété dérivée de l’acétone à 196°). Brunit à l’air, est colorée en rouge de sang par l’ac. sulfurique concentré.
PHOSENE, s. f. C14I110 (?}. Hydrocarbure qui serait iso— mérique de l’anthracène, d’après Fritzsche, et accompagnerait celui-ci dans le goudron de houille. Lamelles cristallines, plus solubles que l’anthracène, fluorescentes, fond à 195°.
PHOSGENE, adj. [de œw;, lumière, et ys wâv, engendrer]. — Gaz phosgène. Syn. d’ae. chlorocarbonique (Y. ee mot sous le préfixe Chlor-).
PHOSPH-. Préfixe servant à désigner un grand nombre de corps renfermant du phosphore. Les composés les plus importants, Phosphoriqce (Acide), Phosphate, Phosphoreux (Acide), Phosphite, etc., sont traités à leur rang alphabétique. — Phospham ou azoture de phosphore PhAz2H. S’obtient en faisant agir l’ammoniaque sur le pentaehlorure de
«ore. Poudre blanche, inaltérable à l’air, insoluble eau, l’alcool et l’éther, décomposé par l’hydrogène en ammoniaque et phosphore, détone lorsqu’on le chauffe avec les azotates. C’est le nitrile du phosphate d’ammoniaque Ph04H(AzlI4)2 — 4Ii20 = PhAz2H. — Phosphamides. 4° Phospho-monamide. (PhO),"Az. Masse amorphe, blanche, , très stable ; c’est du phosphate monoammonique moins de l’eau : Ph04H2(AzH4) — 3H20 — (PhO)Az ; représente de l’ac. phosphorique PhO(OH)s dont les 5 oxhydryles sont remplacés par 1 atome d’azote. 2° Phosphodiamide ( Phosphamide de Gerhardt). (PhO)'" Az2H3. Se produit en traitant l’oxychlorure de phosphore par du gaz ammoniac sec. Poudre blanche amorphe, inattaquable par l’eau bouillante. — Phosphamiqce (Acide). Ph02AzH2= Se forme dans l’ac¬
tion du gaz ammoniac sec sur l’anhydride phosphorique. Demi-solide, incristallisable, soluble dans l’eau et l’alcool, donne du phosphate acide d’ammonium par l’ébullition Monobasique. — Phosphanilides. On connaît à l’état de chlorhydrate
une anilidé de l’ac. phosphoreux : [çtqpp jj3| Azd,oHC1. La phosphanilide peut encore se formuler de la manière suivante (Schiff) : Ph'" (AzH.C6Hs)3. On connaît encore d’autres composés analogues sur lesquels nous n’insisterons pas ici. — Phosphaniline (Y. Phénylphosphine sous le préf. Phényl-).
PHOS
— Phosphaiique (Acide). Nom donné jadis au mélange d’àc. phosphorique et d’ac. phosphoreux qui se forme dans la combustion lente du phosphore, mélange qu’on a également décrit sous le nom d’ac. hypophosphoriqae , acide qui aurait été intermédiaire entre lac. phosphoreux et l’ac. phosphorique. — Phosphésyleüx (Acide). CcHs.PhO.H.OH. Se forme en décomposant par l’eau le chlorure ou le bromure de phosphényle. Paillettes incolores, solubles dans 14 p. d’eau à 14°, aisément dans l’alcool et l’eau bouillante, fond à 70°, se décompose au delà en benzine, phénylphosphine et ac. métaphosphorique. Monobasique. Agent réducteur puissant. — Phosphénylique (Acide). C6Hs.Ph0(0H)2. Prend naissance lorsqu’on traite l’oxy- ou le tétrachlorure de phosphényle par l’eau. Lames incolores, assez solubles dans l’eau, aisément dans l’alcool, fond à 158°, se décompose à 250° en benzine et ac. métaphosphorique. Bibasique. — Phosphines. Composés dérivés de l’hydrogène phosphoré Phfl3 par substitution de radicaux d’alcool à tout ou partie de l’hydrogène, absolument comme les amines ou ammoniaques composées dérivent de l’ammoniaque AzH3. On appelle phosphonium les composés dérivés de l’iodure de phosphonium PhH4I et analogues aux ammoniums substitués. On connaît des phosphines primaires, secondaires et tertiaires. Les phosphines primaires et secondaires se forment par action de l’iodure de phosphonium sur les alcools ou sur leurs rodures, en présence d’un oxyde métallique. Ex. : préparation de la monométhylphosphine :
’ iSïi + + ZnQ Znl2 +
H J Nf, Oxyde de M^dfe
demethyle. pliosphorium. zinc. zinc.
2 CH3. H-Ph. IlI + H20.
monométhylphosphine
Remarquons que la diméthylphosphine (CH3)2HPh se forme en meme temps. Les phosphines tertiaires s’obtiennent par action des chlorures (Thénard) ou mieux des iodures alcooliques sur les phosphures métalliques. C’est ainsi que Thénard a obtenu k Iriméthylphosphine (CH'f Ph en traitant le phosphure de calcium par le chlorure de méthyle. Le meilleur procédé consiste à traiter les dérivés zinco-âlcdohques par le trichlorure de phosphore. Ce qui précède s’applique aussi bien aux phosphines éthyléniques, propyléniques, benzihques, etc., qu(aux phosphines méthyléniques! — Puosphobergamique (Acide). En chauffant l’essence de bergamote avec de l’ac. phosphorique anhydre et distillant le mélangé, on obtient un hydrocarbure C10li16 et un résidu renfermant un acide conjugué qui n’ést autre chose que de I ac. phosphobercjamique; cet acide forme des sels de plomb et de calcium solubles. — Phosphoglycériqle (Acide)
wph0« = (fhbrj^,[0Hn,o. (Par
Entre dans la composition de la lécithine (V. ce mot! dans laquelle elle se trouve à l’état de combinaison avec ÂnneVimei s Patient artificiellement lorqu’on chauffe à 400° un mélange de glycérine et d’ac. phophorique anhydre ou vitreux. Liquide incristallisable ; concentré par la chaleur, il finit par se décomposer en ac. phosphorique et glycérine; dans le vide il devient visqueux. Les phosphoglycerates sont généralement solubles dans l’eau peu solubles ou insolubles dans l’alcool. - Phosphomolybbates. Corps résultant de la combinaison de l’ac. phosphomolyhdique avee les alcalis et en particulier avec l’ainmomaqie. Ainsi, la solution azotique de molybdate d’ammonium versee dans une solution d’ac. phosphorique ou d’un phosphate acide ou neutre fournit un abondant précipité jaune formé par des écailles brillantes, à reflets dorés; on peut chauffer à la condition de ne pas dépasser 40°; le précipité est soluble dans un excès de phosphate. Cette réaction permet de reconnaître des quantités très minimes d’ac. phosphorique; on peut déceler jusqu’à 0 xnilligr. 02, mais la réactionne se produit alors qu’aubout de ouelaues heures.
PHOS
une ou deux molécules d’ac. phosphorioue n phosphomolyhdique, il peut être considéré ’n. ^ l’œ
de lumen d une molécule d’ac. phosphoriqoeS Né molécules dac. molybdique jusqu’à 20) Il fntI! P usieur3 hydrates cristallisés; la petite quantitéd’ac qui y entre modifie profondément les pronri£T0Ne acides combines. L’ac. phosphomolyhdique e des N sont stables qu’en présence des acides; les alrdb î s?ls blent en molybdates et en phosphomolybdates où ^ déf°u' acides restent unis dans la proportion de 2 à 5 ft deux qu’il existe ainsi de nombreuses variétés de nW? l0nçoit lybdates. — PHOspnoMOLYBDiQOE (Acide) (V pJL sP“om°dates). - Phosphoputiniqoes (Composés). Le chlo^T tmeux s unit au trichlorure de phosphore dans deux P a' portions différentes pour former les composés PtfNN ou chlorure phosphoplatinique et PtClâ.Pli2Clc o « A/
di/nhn&nhrYnlntinimio • An i . UiLOTUTt
a reconnu que ces corps ééJ gent aisément leur chlore contre de l’oxhydryle, fournit ainsi le premier un acide phosphoplatiniquemi* Ph ffi? mh«Sei 1TC°nd U" acid^whosphoplatinique Pté’ Ph-(OIJ)6, hexabasique. Ces acides fournissent à leur tour nu/nerîu4 f* Ie ^osphoplatvnate d’éthyle CPPt Ph(0.C-H°)3. En outre le chlore uni au platine est à son tour remplaçable en tout ou partie par des radicaux acides (il résisté toujours à l’action de l’eau comme le chlore des chlorures métalliques), de sorte qu’on obtient des composés tels que : (Az0)3ClPt.Ph(0.C2H3)3 et (AzO3)2Pt.Ph(0.C2H5)5 etc., etc. On conçoit ainsi l’existence d’une foule de corps très complexes rentrant dans la catégorie des composés phosphoplatiniques. — Phosphovinique (Acide). Ph04(C2Ils)H* Syn. Ac. éthêrophosphorique, phosphate acide d'éthyle, alcool phosphoré. S’obtient en faisant agir de l’alcool à 95° sur une partie égale d’ac. phosphorique sirupeux. Liquide incolore, inodore, sirupeux, incristallisable, très acide, très soluble dans l’eau. Tous ses sels sont solubles dans l’eau, quelques-uns cristallisables. — On connaît un acide phosphohivinique, PhH(C-H5)204. Se forme par le contact des vapeurs d’éther sous une cloche avec de Tac. phosphorique anhydre. Huileux, donne un sel de calcium cristallisable. Le phosphobivinate de plomb fond à 480° en donnant un liquide neutre, incolore, que l’on considère comme l’éther phosphorique neutre Ph(CaH3)303.
PHOSPHATE, s. m. [ phosphas; ail. phosphosaures salz; angl. phosphato; it. et esp. fosfato] . Sel résultant de l’union de l’aeide phosphorique avec les bases. L’acide phos phorique étant tribasique donne trois espèces de sels, des sels monométalliques ou diacides Ph04H2M', des sels bimétalliques ou monacides PhOMlM'2, enfin des sels neutres ou trimétalliques Ph04M/s. Le phosphate de calcium, si abondant dans les os, sert à préparer le phosphore et par suite 1 acïde phosphorique, ainsi que la plupart des phosphates. Ainsi, pour obtenir les phosphates alcalins, il suffit défaire bouillir les carbonates alcalins avec le phosphate acide de calcium (obtenu en traitant le phosphate neutre des os par 1 ac. sulfurique) ou avec l’ac. phosphorique. Les phosphates insolubles^ se préparent, par double décomposition, en précipitant, à 1 aide de phosphates alcalins, une dissolution d un sel du métal dont on veut le phosphate. — A l’exception des phosphates alcalins, tous les phosphates bi- et bimétalliques sont insolubles dans l’eau, tandis que les phosphates acides ou mcnométalliques sont tous solubles dans l’eau. Us sont tous cristallisables. La chaleur réduit les phosphates mono et bimétalliques à l’état de mêla- ou de pyrophosphates, andis qu en général elle est sans action sur les phosphates trimetaüiques. Les phosphates trimétalliques alcalins sont tiw6"?6*111 NomPos®s par l’acide carbonique, les autre» bftes tnmétalliques sont très stables; les phosphates bimétalliques alcalins sont stables ; tous les autres tendent n m!ec°®p°,rr en un phosphate bimétallique insoluble et Sen^“°mftalll-que soluhle. Les phosphates solubles don- Dhafe fN ■fnmtrater d’argent un précipité jaune de pho»" fins et -n e}? Nue- Le charbon réduit les phosphates alcaohosnbntN*10^!61^ mon°métalliques avec formation
P P e et de phosphate bimétallique ou de pyroph°3"
PIIOS
, uhosphates donnent avec les solutions ammonia-
phate. F macrnésium un précipité blanc de phos-
cales des s n:nCn magnésium ; enfin un phosphate acidulé pPate aian\” pUis traité par le molybdate d’ammonium PtflaC;ïSéPjaune de phospho-molybdate d’ammodans U i,u# H-ins l’ammoniaque, insoluble dans les acides.
Pho^w+eyo.
r Trinle phosphate. N’existe pas normalement dans Syn; o mais s’y forme et se dépose dès que 1 urine a cesse K acide, c’est-à-dire après que l’urée par sa décompov en carbonate d’ammonium l’a rendue alcaline; on utmt. le même résultat en ajoutant quelques gouttes d’am- °b Lue à de l’urine fraîche; d’une manière generale, le Wiate ammoniaco -magnésien paraît se former dans Fwmisme dès que de l’ammoniaque s’y produit sous l’infiFence de la fermentation putride. Il s’observe surtout dans rnrine dans les cas de cystite, de rétrécissement uréthral, V diabète, etc. Les feces en renferment dans diverses maladies particulièrement dans la fièvre typhoïde; on en prouve parfois dans les calculs urinaires. Le phosphate ammoniaco-magnésien est facile à reconnaître dans les sédiments par sa forme cristalline (prismes taillés obliquement aux arêtes de manière à prendre la forme d’un couvercle de cercueil, fig. 2). Ces cristaux sont microscopiques, insolubles dans l’eau bouillante, solubles dans les acides, ce qui permet de les distinguer des cristaux d’oxalatede calcium. Quelquefois les petits prismes aiguillés se groupent concentriquement, en étoile (fig. 1); eela ne s’observe guère que si le dépôt s’est effectué très rapidement ; il en est de meme
Ff|
Fig. 1. — Prismes de phosphate Fig. 2. — Cristaux étoilés de âmmoniaço-magnésien. phosphaté ammomâco-magnesien
des cristaux penniformes. — Phosphate ammoniaco-sodique. Ph04Na2(ÀzH4). A été vu dans l’urine devenue ammoniacale par la fermentation putride. — Phosphates d’ammoniaque. Le phosphate diammonique Ph04(AzH4)2H se rencontre parfois dans les urines ou les humeurs en putréfaction ; d’après Cl. Bernard ce sel serait abondant dans les liquides intestinaux des animaux auxquels on a enlevé les reins. Blanc, cristallisable, efflorescent à l’air en perdant de l’ammoniaque, très soluble dans l’eau, insoluble dans l’alcool. Diaphorétique, lithontri ptiquo , antigoutteux; dose : jusqu’à 20 grammes. Nous ne ferons que nommer le phosphate monoammonique Ph04(AzH4)H2 et le phosphate triammonique Ph04(AzH4)3 qu’on obtient le premier en soumettant le phosphate diammonique à l’ébullition , le second en y faisant arriver un courant de gaz ammoniac. — Phosphates de chaux. On connaît trois phosphates de calcium, le phosphate iricalcique (Ph04)2Ga3 , le phosphate dicalcique (Ph04)2Ca2H2, qu’on appelle parfois à tort phosphate neutre, et le phosphate monpcalcique (Ph04)2Ca.H2. Sauf le tissu élastique, tous les hssus de l’organisme renferment du phosphate de calcium; d entre pour plus des deux tiers de leur poids dans les os et les dents ; on rencontre parfois des calculs urinaires qui en sont formés exclusivement. Le phosphate tricalcique est assez répandu dans le règne minéral et forme des couches Pms ou moins puissantes dans le grès vert et le gault ; il forme souvent les moules intérieurs des coquilles dans les memes couches ; le phosphorite, l’apatite, etc., sont essentiellement constitués par du phosphate de calcium ; enfin les coproliihes, abondants dans de . certains terrains, en renferment de 50 à 80 p. 100. On rencontre encore ce sel dans les plantes et dans les eaux potables. — Le phosphate
tricalcique est blanc, amorphe, insoluble dans l’eau, soluble dans les acides; l’acide carbonique le décompose et le réduit à l’état de phosphate acide de calcium soluble ; il se dissout faiblement dans les solutions ammoniacales, salées et gélatineuses. — Le phosphate de calcium arrive dans l’organisme avec les aliments ou bien il se forme par réaction des phosphates alcalins que renferment les aliments sur le carbonate de calcium. Les os des jeunes animaux renferment plus de carbonate que de phosphate, mais peu à peu la proportion de phosphate augmente. Enfin, il est clair qu’une partie du phosphate de calcium provient de la décomposition des substances organiques phosphorées de l’économie, en particulier de la lécithine. — Dans le suc gastrique et les urines acides, le phosphate existe à l’état de sel monocalcique soluble ; cependant le phosphate de calcium existe également dans les liquides alcalins de l’organisme, notamment dans le sang, ce qui s’explique par la solubilité des phosphates bicalcique et tricalcique dans une solution de chlorure de sodium, dans les liquides chargés de gaz acide carbonique ou de bicarbonates, et par la faculté qu’ils paraissent présenter de former avec les substances albuminoïdes une combinaison soluble ; cela est vrai surtout pour le phosphate tricalcique. On trouve le phosphate de calciumà l’état insoluble dans les fèces et probablement à l’état de phosphate acide dans les urines ; du reste, même les variétés insolubles sont maintenues en solution dans l’urine par le phosphate acide de sodium et l’anhydride carbonique. Quand l’urine devient alcaline, le phosphate se dépose ; dans les dépôts urinaires, c’est ordinairement le phosphate dicalcique qu’on rencontre, soit
mm
Fig. 5. — Phosphate dicalcique de l’urine.
sous forme de granulations amorphes ordinairement accolées aux cristaux de phosphate ammoniaco-magnésien, soit sous forme cristalline (aiguilles minces entre-croisées ou en amas plus ou moins rayonnés ou globuleux; Y. fig. 5). D’après certains auteurs, les granulations amorphes dont il a été question plus haut ne seraient pas du phosphate dicalcique, mais tricalcique. — Le phosphate tricalcique est employé en médecine; on le retire surtout des os de mouton. La porphyrisation de ces os serait trop longue ; il vaut mieux les piler, puis les passer au tamis et les mettre en contact avec 8 parties d’acide chlorhydrique à 22° pour 5 parties d os ; la consistance doit être celle d’une pâte. On délaie le magma dans l’eau (50 à 60 p.) ; la liqueur se clarifie par le filtre ou par le repos. On met dans une bassine de tôle 12 parties de carbonate de soude cristallisé dissous dans 40 p. d’eau; la bassine doit être pleine aux 2/3 à peine; on fait bouillir, on entretient le feu et on y introduit peu à peu la solution chlorhvdrique des os de manière à ne pas interrompre l’ébullition; quand toute la liqueur a été introduite, le liquide doit être un peu alcalin ; on laisse déposer, on décante, on lave le précipité blanc à grande eau, on le reçoit sur une toile, on l’égoutte et on le divise en troclusques à la manière ordinaire. Le phosphate tricalcique est un bon antacide et absorbant. Il entre à ce titre dans la décoction blanche de Sydenham et dans diverses poudres absorbantes. C’est en outre un reconstituant puissant, utile dans certaines affections osseuses (rachitisme, ramollissement, des os, etc.), dans la phthisie, etc. L’absorption en a lieu à la faveur au suc gastrique dont les acides le dissolvent. Dose 1 a 5 grammes. Pour les introduire dans l’organisme sous une forme aisément absorbable ou soluble, on a préconise le phosphate hydraté (os calcinés 100, ae. chlorhydrique 160 ajouté par petites portions, eau 2,000 ; on filtre, puis on ajoute : carbonate de soude 240 dans 800 d’eau en agitant; produit gélatineux renfermant 2 p. d’eau pour 1 p. de phos-
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phate sec) ; le phosphate acide, et plus particulièrement les solutions du phosphate tricalcique dans l’acide lactique (laclo-pliosphale de calcium) ou dans l’ac. chlorhydrique (chlorhydrophosphate de calcium). — Phosphate ferreux. (Ph04)2Fe3. S’obtient sous forme d’un précipité blanc volumineux en traitant un sel ferreux, par ex., du sulfate de
— 1240 — phos:
désagréable le fait parfois préférer au sulfai» a 1 a donne dans quelques cas nnnn . “e
fer cristallisé (10), par uupuospnaie ae soaiumaessecne (12). Pour l’usage médical, on ajoute du sucre à la vanille (12) et on mêle intimement ; 1 gr. de cette poudre contient 0,01 de phosphate; le phosphate lui-même contient 39 p. 100 de fer. Il ne faut pas oublier que le phosphate ferreux est insoluble dans l’eau et s’altère rapidement à l’air en verdissant ou bleuissant, c’est-à-dire en formant un phosphate basique coloré. On fait un sirop de phosphate ferreux avec : sulfate de fer pur 15, phosphate de sodium 40, ac. citrique 15, eau 380, sucre 620; cette préparation a une saveur ferrugineuse désagréable ; l’usage de la poudre est préférable — Fnedreich a trouvé dans le poumon d’un phthisique ’ du phosphate ferreux colorable en bleu; Schlossberger l’a vu dans diverses autres circonstances, particulièrement dans le pus bleu dont il explique la coloration par la présence de ce sel; enfin Nickles en a retiré des os ayant séjourné longtemps sous la terre. — Phosphate de magnésium. (PH04)2Me3
manï°rerI-en>Petiiî\5üantité1danS t0US ]es tissus des animaux et, d apres Liebig, est plus abondant que le phosphate
de calcium dans le tissu musculaire. Abondant dans les fèces des herbivores, très rare dans leur urine, il se trouve généralement en assez forte proportion dans l’urine humaine, où il accompagne le phosphate de calcium, et se dépose eü
qre vVl0rS t? k fermentation alcaline de ce liquide Antirachitique. Dose 0,05 à 2 gr. Inusité — Le phosphate acide de magnésium et de fer étendu de
Kbt Tvduœt d'eau’ est un bon d«c“ou
PHoSnW sAT ’ etC— Phosphate de «anganèse. imHWik Sel blanc rosé, très peu soluble dans IV™ s emploie en medecme comme succédané du sous-nitrate dé bismuth et comme adjuvant du phosphate de fer auquel on
-tSfr8 preParatlons- ~ Phosphate de mercure - Le phosphate mercunque (PH04)2Hg3 s’obtient en dé
S chaud r SoIuti°n d’“ ^ercurique t lac phosphorique. Matière blanchâtre, cristalline insPo
‘de “ Ucidl pKS<[“e’ fh°*K'Hl lans i »,
. ue sei aciae fhU4KH-. — Phosphate de quinine Se nrénnre
p r acùon directe de l’ac. phosphorique sur la qPuiE Blanc, soyeux, amer, peu soluble dans l’eau froid Si ploie comme le sulfate de quinine à la dose de 10 à 30 centigrammes. — Phosphates de sodium. 1° Phosphate hiso- SvT% !.rriProPrcJnent appelé phosphate neutre. Ph04Na2H natif, fueibfe, perlé, admirable de lunne, sel microcosmique. Se trouve dans tous les tissus f4?a !°rleS \es hrmrs de l’organisme; il y pénètre par 1 alimentaüon les plantes, et par suite les tissus des herbii ,• eP renferment. 11 se trouve dans l’organisme à l’état de dissolution; dans les liquides acides tels que le suc eas trique et l’urine, il existe sous forme dl sel monoso- Wvt6’ L?,PbosPhate disodique cristallise en prismes rhom- S Un12rlécules d’eau de cristallisationà f ftftodT,"S°1Ub 6 d,“S eaU’ Perd son eau de cristallisation a 100 et se convertit en pyrophosphate au i-oime H se préparé avec : os calcinés 12, acide sulfurique 9,°eéu 36 il se forme du phosphate acide de calcium ; on ajoute à lé liqueur sirupeuse privée de sulfate de calcium du carbonate de sodium, jusqu’à ce que la réaction soit alcaline; on fait evaporer et cristalliser deux fois. Le produit ne doit pas faire effervescence avec les acides et ne doit pas nrécipiter par ! azotate de baryte. S’emploie en médecine comme purgatif a la dose de 50 à 60 grammes, contre le diabète et le rachitisme a la dose de 1 à 5 grammes ; sa saveur faible et peu
l’a donné dans quelques cas pour au'
de phosphate' dans l’organisme. 2° 1 Se trouve comme nous l’avons dit pjUs haut a meurs acides et dans l’urine. CristallisahV ’ i trisodiaue. PhfHN,-. Pnécanin ‘ - !saWe- 3'
1 Sou<te. On
ir°Wio^
lc. uc cuiupuse s asso
PHOSPHATURIE s. f. -fiïïfiïSJg»
phosphorique par les urines, due princinA dacide trouble ou mieux à un ralentissement de ftfy * 1111 pouvant se présenter Par suite dans toutes les 5?“’ et entraînent a leur suite un trouble nutritiffAr^01 bete, etc.) Dans ce cas, non seulement ies éléments » v' nuques ne fixent plus le phosphate de chaux S Pï grâce a 1 acidité du sang, chargé d’acide urique ils JT6’ leur chaux et leur acide phosphorique; ce (£er F?" apparition dans l’urine sous forme de sels teiTem A les humeurs il existe à l’état de phosphates acides qm gt* parent des bases des urates basiques" et les traSSfc urates acides peu solubles : c’est ce qui explique rai coïncidence des graveUes phosphatique et uïique ^
« JAïrî •*“ î . uans ies intervalles des accès cela tient soit a la sévérité du régime, soit à quelque complication telle que la néphrite interstitielle. Ajoutons mêla phosphatune peut dépendre d’affections locales des^oies m, !î!f ' fe™e,ntat.10n de Punne, inflammation catarrhale ou ulcereuse du bassinet ou de la vessie. Les graviers phosphatiques sont constitues par du phosphate de chaux ou du P PuncLat^0nïaC0'ffia?nésiei1 (V- Phosphate).
KriHJ c .• s\m- fde Jumière, et ocrim, faire milleij. Sensations lumineuses auxquelles donne lieu l’excitation mécanique (compression) de la rétine. Des phosphenes se manifestent d’une manière confuse quand on porte un coup sur l’œil (on dit vulgairement alors qu’on a rente-six chandelles) ; mais, quand ils sont méthodiquement provoques, comme l’a montré Serres (d’Dzès), ils ournissent des résultats intéressants pour le physiologiste 7 7® rreHseignements précieux pour l’exploration de lasensminte retimenne. En comprimant la partie supérieure du g o e oculaire avec le bout du doigt porté aussi loin que pos- Srf. ar™re> »» provoque une sensation lumineuse iP7; aA fronta!) 9ue le sujet rapporte à la partie op- P •. u champ visuel, c’est-à-dire en bas et vers la joue, P -.J e ! dans Ie,s conditions ordinaires , c’est une lufV c„nP aC6e T î338 Rendrait impressionner la par- )7nWvTUre ?e,la r.ét.ine- Ge fait est très important pour soif £*!V df,a car il nous montre que, quelque nni , , 0 e d excitation d’un point de cette membrane, Zl l , °nS la,cause de cette excitation dans la direcle cenfrA3^0?- T1SUf ff-U3’ Partant du point excité, passe par seul f»ii °P.1(fUe (P°mt nodal) du globe oculaire : par ce droilo^L atr°^Ve donc expliquée la question de la vue a eu le nr;C-f-eS ^a^es rétiniennes renversées, question qui En insl J e£e d bercer la sagacité de tant de philosophes, oui se n™ /^P8 6 Srand phosphène ci-dessus indiqué,
cation du Hnjlf 3rf ex.citafion de la rétine au point d’apphmière dans A-f,1 8! traduit par une sensation de lu-
aussi un r.AftCOtx °P?()sd du champ visuel, il se manifeste éclairé que 1 Phosphène, sous forme d’un point moins fait la eomnr PPeeede.nt> apparaissant du côté même où se
compresS ? é! fi ^ et dû fois à ce ^ue Cf 6 côté opposé de la rétine01186 P3I> 1,humeur Vltrée M11 an l’ac.^osphom’.v' m’ générique des sels formés par ^ kS °ïydeS ffiétaU,ÎUe3
lumière et.^.^’ S’ m‘ \ph°sphorus, qtoaooaci, de l’état de’phosDhaiAQ P0^6,^’ Très répandu dans la nature a Phosphates métalliques, il se trouve en combinaison
PHOS
PHOS
l’urine, le cerveau et les nerfs, et particulièdans les os à l’état de phosphate calcaire. 11 a été jeaient ^ première fois par Brandt, alchimiste de obtenu P 1069, dans les résidus d’urine putréfiée ; en BjlfiQ le gaédois Gahn le découvrit dans les os calcinés des x à l’état de sel calcaire. Le phosphore est aujourrh^retiré des os calcinés et pulvérisés, puis décomposés l’acide sulfurique; le phosphate tricalcique est réduit à f! : phosphate monocalcique, tandis que le carbonate de calcium est précipité sous forme de sulfate:
h04)3Ca5 +^2S0^= ?50*Cà + (PhOjim^
Acide"~ Sulfate de Phosphate
Pll<Slcique. sulfurique. calcium. monocalcique.
le phosphate monocalcique ou phosphate acide de calcium est soluble dans l’eau: on filtre donc pour le séparer du sulfate, puis on fait évaporer, on mélange le résidu avec du charbon pulvérisé et on chauffe. Dans ces conditions, le phosphate acide perd de l’eau et se transforme en métaphosphate sirupeux :
(PhO4) Sïï-Ca = 2H20 + (PhO3) 2Ca.
Phosphatê~acidé Métaphosphate
de calcium. de calcium.
On fait alors distiller le mélange dans des bouteilles de fer ou des cornues en grès, dont le col s’engage dans des récipients en cuivre contenant de l’eau ; on pousse le feu vigoureusement ; l’oxygène du phosphate oxyde le charbon et le phosphore distille dans l’eau ; on obtient par ce procédé la moitié du phosphore, l’autre moitié passe à l’état de pyrophosphate calcique :
IjPhO^Ca + 5C = JWCa^-f- SCO + Ph2.
Métaphosphate Pyrophosphate Oxyde de
de calcium. ‘ calcique. carbone.
On purifie le phosphore ainsi obtenu en le fondant dans de l’eau chaude, puis, après addition de noir animal, on le fait passer à travers une peau de chamois sous l’eau tiède et on lui donne la forme de prismes allongés en le coulant dans des moules appropriés. Le phosphore est un corps solide, translucide, ressemblant à de la cire, sans saveur, mais d’une odeur alliacée spéciale, D = 1,82 à 1 ,84, fond à 44°, bout à 290°. Insoluble dans l’eau, un peu soluble dans l’alcool, l’éther, les huiles grasses et le chloroforme, il se dissout bien dans le sulfure de carbone et se dépose de sa solution par évaporation lente en octaèdres ou en dodécaèdres; par sublimation, on obtient de très beaux cristaux. Le phosphore s’enflamme à l’air à une température peu supérieure à son point de fusion et brûle avec une flamme res éclairante, en produisant de l’ac. phosphorique. Le moindre frottement suffit pour l’enflammer ; très divisé, il s enflamme spontanément à l’air a la température ordimre. pe phosphore est un caustique puissant ; les brûlures occasionne sont très dangereuses et très douloureuses,
• IV reSte ^ans *es pla’es et les irrite violemment. Il ® a la température ordinaire des vapeurs qui sont lu- D eases dans l’obscurité ; il ne luit pas dans l’oxygène sè H ™e température inférieure à 45°; il faut que l’oxyph0 S0lt raréfié ou mélangé à un gaz inerte. Cette phoslente Par®îL être due à un phénomène d’oxydation ac nîi~~iTeS- anents oxydants transforment le phosphore en hunud°Sq °ri(?Ue’ Par oxydation lente en présence de l’air phorin6 T hW’ en même temps que de l’acide phosd’ac p de l’acide phosphoreux et, d’après Engel, un peu ,* ce mélange a reçu le nom d’ac.
eonstitu Phosphore, par son affinité pour l’oxygène,
riches p Ua réducteur énergique. Mélangé avec les corps ment an1 °f^ne> il tait détoner la masse. 11 s’unit directel'azote qQ V hrome, à l’iode et au soufre, mais non à il donjg iOUV)s à l’ébullition avec une solution alcaline, peQ de Ve 1 hydrogène phosphoré, un hypophosphite et un du phûsVbQSphate' ~ Les ouvriers soumis aux émanations dysneDs[p 0re sont exposés à divers accidents : céphalalgie, r avec teint cachectique, et surtout à la nécrose
des maxillaires. Introduit dans l’organisme a petite dose, il constitue un excitant des organes sexuels ; à forte dose, c’est un violent poison, déterminant soit une inflammation gastro-intestinale intense avec ictère, soit des phénomènes nerveux graves, prostration, délire et coma suivi de mort, soit enfin des hémorrhagies multiples. La mort est souvent très lente à venir (quelques jours à quelques mouA: à l’autopsie, on trouve toujours une dégénérescence gÉÉsseuse du foie, du rein, du cœur et de tout le système musculaire. Comme antidote, donner d’abord des vomitifs et des purgatifs, puis de l’essence de térébenthine, cette dernière empêchant l’oxydation du phosphore, qui dès lors peut être éliminé par l’urine sans avoir produit d’accidents. On a encore prQposé le charbon animal qui agit comme absorbant. Dans la recherche médico-légale du phosphore, on se sert du procédé de Mitscherlich fondé sur ces deux faits que le phosphore passe à la distillation avec la vapeur d’eau, puisque les vapeurs entraînées sont lumineuses dans l’obscurité. Ce procédé n’est applicable qu’aux empoisonnements récents, quand le phosphore ne se trouve pas encore entièrement oxydé et converti en ae. phosphorique.— On administre quelquefois le phosphore à Li petites doses comme stimulant; on le donne en solution1 dans l’huile d’olives dans de petites capsules de gélatine. — Phosphore rouge. Sous l’influence des rayons solaires, mais surtout lorsqu’on le chauffe plusieurs heures à l’abri de l’air, entre 230 et 250°, on obtient une modification allotropique du phosphore. Il est rouge, opaque, D = 2, insoluble dans le sulfure de carbone, non phosphorescent, ne s’enflamme qu’à 260° (son point de fusion); fondu à l’abri de l’air, il se transforme de nouveau en phosphore ordinaire. Les propriétés chimiques du phosphore rouge sont les mêmes, mais les affinités généralement moindres. Grâce à son insolubilité, il n’est pas vénéneux. Il sert dans la fabrication des allumettes chimiques. — Composés oxygénés du phosphore. Outre un oxyde peu connu, le phosphore forme avec l’oxygène deux anhydrides, l’anhydride phosphoreux Ph205 et l’anhydride phosphorique Ph203; ces deux anhydrides fournissent, en fixant trois molécules d’eau, le premier, Tac. phosphoreux Ph03H3, le second, l’ac. phosphorique P1104H5 ; on connaît en outre un ac. hypophos phoreux PH04H5, dont on n’a pu obtenir l’anhydride. Ces acides peuvent en quelque sorte être considérés comme de l’hydrogène phosphoré PhH3 avec addition d’oxygène :
PhH3 hydrogène phosphoré.
Ph OH3 inconnu, mais on connaît l’oxychlorure PhOCl3 correspondant.
Ph02H3 ac. hypophosphoreux.
PhÜ3H3 ac. phosphoreux.
PhOII3 ac. phosphorique.
Quant à la constitution de ces corps, on peut les considérer comme dérivés, l’ac. phosphoreux du trichlorure Ph'"Cl3 où le chlore serait remplacé par de l’oxhydryle Ph"' (OH)3 , l’ac. phosphorique de l’oxychlorui’e (PhO)'"Cl3, où le chlore aurait été également remplacé par de i’oxhydryle (PH0)'"(0H)3. Mais cette manière de voir ne rend pas bien compte de ce fait que l’ac. phosphoreux n’est pas tribasjque comme l’ac. phosphorique. On peut concevoir les acides du phosphore comme renfermant tous le radical triatomique phosphoryle (PHO)"' uni a de l’hydrogène ou à des oxhydryles : ainsi ljac.
hypophosphoreux constituerait le groupement (PHtO"),,,|h^,
l’ac. phosphoreux le groupement (PhT0")'" • OH, enfin l’ac.
