‹ Docimasie. Traité d'analyse des substances minérales à l'usage des ingénieurs des mines et des directeurs de mines et d'usines (volume 4)Chapitre 20 sur 40 · T. UI · texte numérisé non relu

T. UI

et cobalt.

sulfures par décantations, en employant de l'eau chargée d'hydrogène sulfuré. Le lavage sur le filtre serait très-difficile , en raison de la facilité avec laquelle le sulfure de fer s'altère au contact de Tair.

Traitement du précipité. — Les sulfures sont dissous par l'acide chlorhydrique, auquel il est bon d'ajouter quelques gouttes d'acide azotique, les sulfures de nickel et de cobalt n'étant pas facilement attaqués par l'acide chlorhydrique seuK On chauffé pour chasser Thydrogène sulfuré et pour rassembler le soufre. On sépare ce dernier par filtration. Dans la liqueur chlorhydrique le fer se trouve à peu près en totalité à l'état de protoxyde. On le fait passer à l'état de peroxyde au moyen du chlore ou de l'acide azotique. On précipite ensuite le peroxyde de fer par l'ammoniaque.

Les oxydes de cobalt et de nickel sont presque entièrement dissous ; on peut même les enlever en totalité au peroxyde de fer en lavant longtemps cet oxyde avec de l'eau chargée d'ammoniaque ; mais il est préférable d'opérer de la manière suivante : le peroxyde de fer est lavé deux fois par décantation, puis dissous dans l'acide chlorhydrique, et précipité de nouveau par l'ammoniaque. Ce second précipité est reçu sur un filtre et lavé pendant quelque temps avec de l'eau ammoniacale. U ne retient plus alors qu'une proportion tout à fait négligeable des oxydes de nickel et de cobalt. On pèse le peroxyde de fer après calcination.

C'est là un dosage partiel; une portion du fer est restée dans la liqueur acétique, dans laquelle on a fait passer l'hydrogène sulfuré.

On concentre un peu les liqueurs ammoniacales très-étendues, qui renferment le nickel et le cobalt ; on précipite les deux oxydes par la potasse ; on les pèse ensemble après calcination ; on cherche ensuite à faire la séparation des deux oxydes par les opérations que nous décrirons dans les chapitres suivants.

La liqueur acétique contient une partie du fer, la totalité du

chrome, manganèse, du chrome, du magnésium. On ajoute un peu d'acide

magnéri^'. tartrique, on fait arriver un courant d'hydrogène sulfuré, et on

sature peu à peu les acides par l'ammoniaque. Le fer et le noian-

ganèse sont entièrement précipités à l'état de sulfures^ tandis ^e

le chromo et le magnésium restent dissous.

On bouche la fiole, et on attend que les sulfures soient parfaitement rassemblés ; on décante la liqueur claire ; on la remplace par do Veau chargée d'un peu de sulfhydrato et de quelques centigrammes d* acide tartrique ; on agite, et on laisse de nouveau les sulfures se déposer ; on décante une seconde fois. 11 n'y a pas lieu de pousser plus loin le lavage des sulfures de fer et de manganèse, car les fers météoriques contiennent seulement des quantités trës-faibles, souvent même des traces impondérables, de chrome et de magnésium.

Traitement des sulfures. — Les deux sulfures sont dissous dans Tacide chlorhydrique ; Thydrogèue sulfuré est chassé par la chaleur; le soufre est séparé par filtration; le fer est peroxyde par le chlore ou par l'acide azotique; le peroxyde de fer est ensuite précipité par l'ammoniaque : il entraîne la totalité de l'oxyde de manganèse. Les deux oxydes sont pesés ensemble. Il faut enfin constater la présence du manganèse en faisant chauffer l'oxyde de fer avec de l'azotate de potasse, du carbonate de soude et de la potasse caustique.

En traitant par une dissolution faible de potasse la matière fondue au creuset de porcelaine ou au creuset d'argent, on obtient presque toujours une coloration verte, à peine sensible, indiquant seulement des traces de manganèse. Dans ce cas, on peut faire la somme des deux poids trouvés pour le peroxyde de fer^ et calculer la proportion da fer en négligeant le manganèse*

Si, au contraire, la recherche qualitative dont nous venons de parler indiquait la présence d'une quantité dosable de manganèse, il faudrait recommencer toute la série des opérations sur un poids un peu plus fort de fer météorique^ et chercher à faire la séparation des deux métaux, fer et manganèse.

Chrome et magnésium. — Les deux métaux sont contenus dans une liqueur qui renferme des acides chlorhydrique, acétique, tartrique, de l'ammoniaque et du sulfhydrate d'ammoniaque. On décompose le sulfhydrate par l'acide chlorhydrique, on chasse l'hydrogène sulfuré par la chaleur, on sépare le soufre par filtration. On évapore ensuite à siccité, et on calcine progressivement le résidu jusqu'au rouge sombre ; la fin de la calcination doit être faite sous le moufle, afin que le charbon produit par la décomposition de l'acide tartrique puisse être brûlé complètement. Il ne peut plus rester dans la capsule que le chrome et le magné*

sium, en partie à Tétat d'oxydes, en partie à l'état de chlorures.

L'aspect et le volume du résidu de la calcination indiquent s'il convient de pousser plus loin les opérations. Il faut distinguer plusieurs cas différents.

1** Le résidu, très-peu abondant, presque impondérable, est coloré en vert ; il contient certainement du chrome ; on doit chercher s'il renferme en outre des traces d'un métal alcalin terreux.

2'' Le résidu, très-faible comme dans le premier cas, n'est pas sensiblement coloré ; il s'agit seulement de reconnaître la nature du métal alcalin terreux contenu dans le fer météorique.

3" et 4** Le résidu est appréciable, coloré en vert ou incolore. Nous ne nous arrêterons pas aux deux premiers cas ; les recherches qualitatives dont il s'agit sont faites par les procédés que nous avons décrits dans la deuxième partie (II* volume) ; elles ne présentent de difficulté qu'en raison de la très-petite quantité de matière sur laquelle elles doivent être effectuées. Nous ajouterons même que les résultats obtenus pour les métaux alcalins terreux, surtout pour le magnésium, doivent être considérés comme trèspeu certains : on n'est jamais assuré de la pureté rigoureuse des réactifs employés, acides acétique et tartrique, ammoniaque et sulfhydrate; de simples traces de chaux et de magnésie, constatées par les recherches qualitatives, peuvent être attribuées aux réactifs, tout aussi bien, nous dirons même avec plus de probabilité, qu'au fer météorique soumis à l'analyse. Pour le chrome seulement il n'y a pas d'incertitude, et sa présence est indiquée par la couleur du résidu de la calcination.

Troisième cas. — Résidu appréciable et coloré, — On cherche à doser seulement les terres alcalines ; pour déterminer le chrome, il convient de recommencer une autre série d'opérations sur une quantité plus grande de fer météorique. On traite le résidu calciné par l'acide chlorhydrique un peu étendu et à une température mo.dérée ; l'acide dissout aisément la totalité des terres alcalines et laisse insoluble la majeure partie de l'oxyde de chrome. On verse de l'ammoniaque dans la liqueur acide, on sépare par £ltration le précipité très-léger d'oxyde de chrome, et on néglige la petite portion des terres alcalines qu'il peut entraîner; on ajoute successivement, dans la liqueur ammoniacale, de l'oxalate d'ammoniaque et du phosphate de soude; on pèse, s'il y a lieu, les précipités que produisent ces réactifs.

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