CHAPITRE IX

GLUCYUM. 6/ = 58,10.

Le glucyum est encore peu connu à l'état métallique , et ses composés ne se trouvent pas dans la nature avec assez d'abondance pour qu'il soit important de lui trouver des usages industriels.

11 ne forme avec l'oxygène qu'un composé, la glucyiie; elle entre en proportion un peu notable dans une seule espèce minérale, Yémeraude, qui est un silicate double d'alumine et de glucyne. Nous passerons sur l'étude de la glucyne beaucoup plus rapidement que sur l'alumine, car cette terre se présenté trèsrarement dans les analyses, et l'examen de ses propriétés n'offre qu'un intérêt purement scientifique.

§ t.— Ctltfeyne. G/0. .

La glucyne anhydre et fortement calcinée est insoluble dans l'eau , et même dans la plupart des acides très-étendus ; cependant son insolubilité dans les acides est notablement moins nette que celle de l'alumine ; elle se dissout lentement dans l'acide chlorhydrique un peu concentré, à l'aide do la chaleur; elle est entièrement soluble dans FacidiS sulfurique.

La glucyne forme avec l'eau un hydrate, dont la composition paraît être représentée par la formule G/0 -h HO ; il se produit par la décomposition d'un sel de glucyne par l'ammoniaque. Cet hydrate est blanc, très-volumineux et gélatineux, par conséquent très-difficile à laver, ce qui ne permet pas de déterminer avec une grande exactitude la proportion d'eau qu'il renferme. Lorsqu'il est encore humide il se dissout avec rapidité dans les acides les plus faibles ; il absorbe même l'acide carbonique de l'atmosphère, presque avec autant de facilité que l'hydrate de

magnésie . 11 est soluble dans le carbonate d'ammoniaque et dans la potasse, mais les dissolutions ne sont pas trës-stahles ; quand on les fait chauffer pendant plusieurs heures à Tébullition, elles laissent déposer la totalité de la glucyne.

L'hydrate se contracte beaucoup par dessiccation, et se divise en petits grains irréguliers, qui décrépitent avec vivacité quand on les chauffe brusquement sans les avoir porphjrisés. Desséché à 100 degrés l'hydrate de glucyne est encore soluble dans les acides un peu étendus, mais il n'absorbe plus Facide carbonique, et ne se dissout plus que très-difficilement dans une dissolution de potasse. La glucyne abandonne la totalité de l'eau combinée quand on la chauffe un peu au-dessus du rouge sombre, et se présente alors sous forme d'une poudre blanche, extrêmement légère, tout à fait insoluble dans les dissolutions alcalines.

Par fusion avec les alcalis caustiques, et avec les carbonates alcalins, la glucyne ne forme pas de combinaison avec la potasse et la soude; en cela, elle diffère beaucoup de l'alumine et se rapproche bien davantage de la magnésie.

La composition de la glucyne est représentée par divers chimistes par la formule G/'O*, mais cette formule a le désavantage de faire supposer entre la glucyne et l'alumino une analogie de propriétés qui est seulement partielle, ^es deux bases présentent de grandes différences pour lenrs affinités ; ainsi , la glucpe hydratée se combine directement avec l'acide carbonique ; elle se dissout dans le carbonate d'ammoniaque : elle perd la faculté de se combiner avec les alcalis quand elle est fortement chauffée; elle no forme pas de sulfates doubles analogues aux aluns. Ces différences entre Taluminc et la glucyne nous font considérer la formule G/ 0 comme plus rationnelle.

La composition de la glucyne anhydre est la suivante :

'Glucyam 36,75

Baa 65,95

L'hydrate G/0 + HO contient :

Glucyne 58,43

Eau 41,57

GLUGYUM. 423

La glueyne est une base un peu moins forte que la magnésie ; les sels neutres qu'elle forme avec les acides forts, tels que les acides sulfurique, ehlorhydrique, azotique, rougissent notablement la teinture de tournesol. Presque tous les sels de glucyne sont solubles dans l'eau ; les moins solublos sont Thydrocarbonate, le phosphate et Farséniate ; ces composés se dissolvent aisément dans les acides.

Azaiatê. — L'aiotate de glucyne supporte assez bien l'évaporation à sec, pourvu que la température ne soit pas élevée audessus de 100 degrés; lorsqu'on chauffe un peu plus fortement le résidu de l'évaporation , le sel se décompose; cependant la glucyne retient encore un peu d'acide azotique h 200 degrés. De plus, la glucyne obtenue par la décomposition de l'azotate, à la température strictement suffisante pour expulser la totalité de l'acide azotique, possède encore la propriété de chasser l'ammoniaque des sels ammoniacaux; elle se dissout lorsqu'on la fait chauffer longtemps en présence d'une dissolution saturée d'azotate d'ammoniaque. Ce caractère n'est pas assez net pour permettre la séparation de Talunnue et de la glucyne, mais il constitue entre les deux bases une différence essentielle.

Chlorure. — Le chlorure de glucyum, étant dissous, se décompose partiellement par l'évaporation à sec ; le résidu contient un mélange en proportions variables d'hydrate de glucyne et de chlorure non décomposé; il perd tout son acide chlorhydrique lorsqu'on' le chauffé un peu longtemps dans un courant de vapeur d'eau. Pendant l'évaporation à sec d'une dissolution de chlorure il y a toujours volatilisation, ou bien entraînement partiel, de ce chlorure par les vapeurs d'eau et d'acide chlorhydrique. La perte est encore bien plus forte quand on chauffe au rouge sombre, daôs Tair sec, le résidu de l'évaporation à sîccité ; la perte est due , dans ce cas , presque exclusivement à la volatilisation du chlorure.

Sulfate. — Le sulfate neutre de glucyne est très-stable ; on peut évaporer à sec sa dissolution, et chauffer le résidu jusqu'au rouge sombre, sans enlever d'acide sulfurîquc à la terre alcaline ; au rouge vif, la plus grande partie de l'acide est volatilisée, mais il

faut chauffer très-fort et très-longtemps pour décomposer entièrement le sulfate, et pour obtenir de la glucyne pure.

Sulfite. — Le sulfite de glucyne est très-soluble et assez stable; sa dissolution peut être chauffée pendant plusieurs heures à l'ébuUition, sans laisser déposer de glucyne ; c'est là imo différence essentielle à noter entre la glucyne et l'alumine. Le sulfite de cette dernière base, chauffé à TébuUition, se décompose à peu près complètement ; l'alumine se précipite en totalité, ne retenant qu'une proportion très-faible d'acide sulfureux.

Hydrocarbonate. — L'hydrocarbonate de glucyne, obtenu par précipitation, n'a pas une composition bien nette ; il parait contenir moins d'acide carbonique que le composé correspondant de la magnésie, préparé dans les mêmes circonstances. D se dissout aisément dans le carbonate d'ammoniaque, dans les bicarbonates alcalins, et seulement en partie dans les carbonates neutres de potasse et de soude^ Il ne se sépare pas complètement de ces dissolutions lorsqu'on les porte à la températiure de l'ébullition, pourvu toutefois, lorsqu'il s'agit de la dissolution dans le carbonate d'ammoniaque, que le sel ammoniacal ne soit pas entièrement volatilisé. Très-volumineux au moment de sa précipitation, il se contracte beaucoup quand on le dessèche ; il perd en totalité Teau et l'acide carbonique lorsqu'on le chauffe un peu audessus du rouge sombre ; du reste, sous l'influence de la chaleor, la glucyne perd moins facilement l'eau que l'acide carbonique.

Phosphates. — Arséniates. — Les combinaisons de la glucyne avec les acides phosphorique et arsénique se présentent rarement dans les analyses. Les composés que l'on obtient en versant dans un sel neutre de glucyne une dissolution de phosphate o<i d'arséniate alcalin sont blancs, très-volumineux et gélatineux ; ils sont insolubles dans l'eau, dans les sels ammoniacaux, mais ils se dissolvent avec la plus grande facilité dans les acides, môme trèsétendus ; ils sont également solubles dans la potasse en dissolution un peu concentrée. Lorsqu'on porteàl'ébullition les liqueurs alcalines la glucyne se dépose à peu près en totalité, entraînant dans sa précipitation une partie seulement de l'acide phosphorique ou de l'acide arsénique.

Par dessiccation et calcination, le phospate et l'arséniate de glucyne perdent plus facilement encore que l'hydrate leur solubilité dans une dissolution alcaline. En les faisant foudre avec un

GLtCYUM. 423

grand excès de potasse pure ou de carbonate de soude, et en reprenant par Teau la matière fondue et refroidie, ou n'enlève à la glucyne qu'une partie des acides ; la terre qui reste insoluble retient encore une proportion très-appréciable d'acide phospborique ou d'acide arsénique.

Caaactères généraux. — Les dissolutions de glucyne, azotate ou chlorhydrate, présentent les caractères suivants lorsqu'on les traite par divers réactifs.

La potasse en dissolution étendue, versée progressivement dans un sel de glucyne , produit un précipité blanc très-volumineux d'hydrate, lequel, lavé longtemps à l'eau bouillante retient encore une proportion assez grande do l'alcali. Le précipité se redissout aisément dans un excès de potasse ; la liqueur portée à l'ébullition laisse déposer lentement la majeure partie de la glucyne, qui retient encore une certaine quantité d'alcali. En prolongeant l'ébullition pendant plusieurs heures on parvient quelquefois à précipiter la totalité de la glucyne, mais il fiiut pour cela que le degré de concentration de la liqueur soit compris enti*e certaines limites ; on n'arrive pas davantage à la précipitation complète dans les dissolutions très-étendues que dans des liqueurs trop concentrées. En aucun cas, le précipité formé par l'ébullition ne se redissout pas par le refroidissement.

L'ammoniaque précipite complètement la gluc}^c à l'état d'hydrate, insoluble dans un excès de réactif, insoluble également d^ns les sels ammoniacaux, excepté dans le carbonate d'ammoniaque.

Les carbonates neutres alcalins produisent des précipités blancs très-volumineux, qui contiennent la glucyne combinée avec l'eau et l'acide carbonique ; l'ty drocarbonate est très-difficile à laver, et retient toujours une proportion appréciable de carbonate alcalin. Il se dissout dans un excès de réactif en totalité ou en partie, suivant qu'on opère dans des dissolutions très-concentrées ou un peu étendues ; en portant à l'ébullition les liqueurs ainsi obtenues, on détermine la précipitation d'une partie seulement de l' hydrocarbonate de glucyne. En évaporant à sec, chauffant le résidu pendant plusieurs heures à la température de 100 degrés, et reprenant ensuite par l'eau bouillante, on laisse insoluble la majeure partie, mais non pas la totalité de la glucyne.

Les bicarbonates alcalins se comportent comme les carbonates neutres, avec cette seule différence qu'un excès de réactif dissout le précipité avec beaucoup plus de facilité.

Le carbonate d'ammoniaque produit d'abord im précipité blanc d'hydrocarbonate de glucyne^ qui se dissout aisément dans un excès de réactif; en chauffant longtemps la liqueur à l'ébuUition, on arrive à précipiter complètement la glucyne, mais seulement alors que le carbonate d* ammoniaque a été presque complètement volatilisé. L'ammoniaque ne donne aucun précipité dans la dissolution de la glucyne dans le carbonate d'ammoniaque.

Le phosphate de soude donne un précipité blanc, gélatineux et volumineux, de phosphate de glucyne dans les liqueurs qui ne contiennent pas d'acide libre ; le précipité ne se dissout sensiblement ni dans un excès de réactif, ni dans les sels ammoniacaux; il est un peu soluble dans les dissolutions concentrées de chlorures alcalins, fl disparaît presque immédiatement dans les acides azotique et chlorhydrique très-étendus; il se reforme quand on sature Facide par l'ammoniaque.

Les oxalates, les tartrates, les sulfates solubles ne produisent aucun précipité.

Le sulfhydrate d'ammoniaque précipite complètement la glu- C3Tie à l'état d'hydrate ; le réactif agit seulement par Tammoniaque qu'il contient ; il y a dégagement d'hydrogène sulfuré et dépôt de soufre. On obtient donc dans la partie insoluble un mélange en proportion variable de glucyne hydratée et de soufre libre. Lorsqu'on chauffe ce mélange au rouge sombre dans une atmosphère oxydante, la glucyne se trouve contenir une certaine proportion de sulfate.

La plupart des matières organiques rendent assez irrégulières les diverses réactions que nous venons d'exposer ; ainsi, en présence de l'acide tartrique, de l'acide oxalique, do l'acide acétique, l'ammoniaque et le sulfhydrate ne précipitent pas complètement la glucyne, et même ne produisent aucun précipité dans les liqueurs un peu étendues, lorsque la proportion de la matière organique est suffisante.

Caractères DisTiNcnrs. — On constatera présence de la glucyne dans une dissolution par les deux caractères suivants : l'ammoniaque produit un précipité blanc, insoluble dans un excès

6LUCYUM. «7

de réactif et dans les sels ammoniacaux ; le précipité se dissout entièrement et rapidement dans le carbonate d'ammoniaque. Le premier de ces caractères est commun à Talumine et à la glucyne ; le second établit une distinction certaine entre les deux bases. Pour que ces réactions soient bien nettes, il est essentiel que la dissolution proposée ne contienne pas d*acide phosphorique, d'acide arsénique, qu elle ne renferme pas de matières organiques. Avant de faire la recherche qualitative de la glucyne dans une liqueur qui contient de pareilles matières ou l'un des deux acides, il faut commencer par détruire les substances organiques , par séparer les acides phosphorique et arsénique.

On décompose les matières organiques en évaporant à sec, et en calcinant le résidu dans une atmosphère oxydante, à la température la plus basse qui soit nécessaire pour brûler le charbon, produit de leur décomposition. La matière calcinée est ensuite traitée par l'acide chlorhydrique concentré ; en prolongeant l'action de cet acide, et surtout en faisant chaufTer à 80 degrés environ, on est bien certain de dissoudre la glucyne même après calcination ; on peut alors appliquer à la liqueur acide les deux caractères énoncés précédemment.

La séparation des acides phosphorîque et arsénique présente plus de difficultés ; nous reviendrons plus loin sur ce sujet.

Chalumeau. — La glucyne ne peut pas généralement être reconnue très-nettement au chalumeau, car ses caractères diffèrent très-peu de ceux de l'alumine. Elle ne communique à la flamme aucune coloration spéciale?. Elle entre facilement en fusion quand on la chauffe avec une quantité suffisante de borax ou de sel de phosphore ; les perles obtenues sont parfaitement transparentes, et ne deviennent laiteuses par le refroidissement que si la proportion de glucyne est très-grande.

Lorsqu'après avoir chauffé fortement la glucyne, ou l'un de ses composés, on l'humecte avec une goutte d'une dissolution étendue d'azotate de cobalt, et qu'on chauffe de nouveau à la flamme extérieure, la partie sur laquelle on a mis la dissolution métallique se colore en bleu grisâtre. H n'y a donc qu'une différence de teinte entre cette coloration et celle qu'on obtient avec l'alumine ; ces deux terres se trouvent ordinairement ensemble ,

iMËTAUX TEHREUX.

dans la nature, et la présence de T alumine empêche de coustater au chalumeau l'existence de la glucyne.

§ t. — WBommge de la f lacyne.

Acide

azotique

ou

chlorhydri-

que et

glucyne.

Glucyne cl alcalis.

Considérons d'abord pour le dosage de la glucyne le cas le plus simple , une dissolution azotique ou chlorhydrique ne contenant pas d'autres acides, ne renfermant comme bases que la glucyne et l'ammoniaque.

On doit opérer avec les précautions que nous avons fait connaître pour la détermination de l'alumine. On précipite la glucyne par l'ammoniaque, on rassemble le précipité par une ébullition prolongée ; on le lave ensuite par décantations et sur un filtre. On sèche, on pulvérise l'hydrate séparé du filtre ; on brûle le papier ; on calcine pendant quelques minutes au rouge vif les cendres réunies à l'hydrate pulvérisé ; et enfin on pèse, en évitant autant que possible le contact de l'air humide pendant le refroidissement et pendant la pesée. Le dosage est plus exact que celui de l'alumine, parce que la glucyne est préciptée plus nettement par l'ammoniaque.

La présence des alcalis dans la liqueur acide qui contient la glucyne ne force à modifier que très-peu le procédé que nous venons d'exposer. Le précipité d'hydrate produit par l'ammoniaque, lavé d'abord par décantations, ensuite sur le filtre, retient encore une petite quantité de sels alcalins et ammoniacaux; il contient en outre uoe faible proportion d'alcalis en combinaison avec là glucyne. On sèche le filtre à 100 degrés, on sépare le précipité, et on brûle le papier seul ; les cendres et l'hydrate, préalablement porphyrisé, sont traités par l'eau bouillante. En opérant ainsi on enlève complètement à la glucyne les sels solubles, qui ont résisté "au premier lavage par suite de l'état gélatineux du précipité ; l'eau dissout même la plus grande partie des alcalis combinés avec la glucyne.

On peut en général limiter à ce second lavage, fait après dessiccation et pulvérisation, la purification du précipité donné par l'ammoniaque, et considérer comme de^la glucyne pure la matière calcinée jusqu'au rouge. Cependant elle retient quelquefois une proportion appréciable d'alcalis, par exemple dans le cas où la li-

GLUCYCM. 429

queur proposée contient une quantité relativement considérable de sels alcalins. Pour obtenir alors la glucyne suffisamment pure, il est nécessaire de dissoudre dans l'acide azotique le précipité donné par Tammoniaque, après l'avoir lavé avec le plus grand soin, et de répéter la précipitation par l'ammoniaque, ainsi que les lavages à l'eau bouillante, avant et après la dessiccation du précipité.

Lorsque l'on doit faire également la détermination des alcalis, il faut opérer la purification de la glucyne seulement par des lavages, afin de restreindre le plus possible les pertes d'alcalis que produit toujours la volatilisation ou la décomposition d'une grande masse de sels ammoniacaux. Nous n'avons du reste aucun détail à ajouter aux observations que nous avons présentées à ce sujet dans les chapitres précédents. De plus, dans les analyses des minéraux on n'a pas eu jusqu'à présent à doser les alcalis en présence de la glucyne. Glucyne

Nous ne nous arrêterons pas à la séparation de la glucyne alcalines, d'avec la baryte et la strontiane^ séparation qui peut se faire avec exactitude en précipitant les deux terres alcalines par l'acide sulfurique ; nous considérerons seulement l'examen d'ime dissolution azotique ou chlorbydrique renfermant de la glucyne, de la chaux vi de la magnésie.

La dissolution un peu étendue, et contenant une proportion assez forte de sels ammoniacaux, est traitée par l'ammoniaque en excès, puis chauffée pendant plusieurs heures à l'ébullition, jusqu'à volatilisation à peu près complète de l'ammonii^que libre. Le précipité contient toute la glucyne à l'état d'hydrate, mais il renferme en outre un peu de chaux et de magnésie combinées avec la glucyne ; il est imprégné d'une proportion notable de tous les sels qui se trouvent dans la liqueur ammoniacale, sels de chaux, de magnésie et d'ammoniaque; il est accompagné d'un peu de carbonate de chaux, produit par le carbonate d'ammoniaque que contient le réactif ou qui se forme par l'absorption de l'acide carbonique de l'air.

11 présente la plus grande analogie avec le précipité qu'on obtient en traitant par l'ammoniaque une dissolution d'alumine contenant des sels de chaux et de magnésie; mais on ne peut pas le purifier par la méthode qui pour l'alumine donne les résultats les plus exacts, traitement par l'acide azotique, évaporationà sec, calcinatîon mo-

dérée du résidu, reprise par Y azotate d'ammoniaque. L'aeotate de glucyue se décompose plus difficilement que celui d'alumine, et d'ailleurs la glucyue, produite par la calciuation modérée, décompose au moins partiellement l'azotate d'ammoniaque à la température de 100 degrés. On ne peut purifier la glucyue deslerres alcalines que par des dissolutions et par des précipitations répétées, ou bien par l'acide acétique très-faible, après calcination.

Le précipité est d'abord bien lavé à l'eau bouillante et à deux reprises, c'est-à-dire pendant qu'il est encore humide, et ensuite après avoir été desséché à 100 degrés et pulvérisé ; ainsi lavé, il ne retient plus avec l'hydrate de gluoyne qu'un peu de chaux, de magnésie, et du carbonate de chaux. On le dissout dans i'acide chlorhydrique, et on traite la nouvelle dissolution par l'ammoniaque pure, exempte autant que possible de carbonate ; on évite le contact de l'air, et on porte la liqueur à l'ébullition de manière à chasser rapidement l'ammoniaque libre, et à limiter par conséquent l'absorption de l'acide carbonique de l'atmosphère. Ce second précipité , bien lavé à l'eau bouillante, ne retient plus ordinairement qu'une. proportion à peine appréciable de chaux, de magnésie et de carbonate de chaux. On peut le calciner et le peser ; son poids donne le dosage de la glucyue avec une approximation ordinairement suffisante.

Cependant, lorsque la liqueur proposée contient beaucoup de chaux et de magnésie, on ne peut pas admettre que le second précipité soit de la glucyue à peu près pure ; il est prudent de la dissoudre gncore une fois et de faire une troisième précipitation.

Dans tous les cas il faut réunir les eaux de lavage et les Uqueurs ammoniacales, précipiter successivement la chaux par Toxalate d'ammoniaque, et la magnésie par le phosphate de soude. Les terres alcalines sont pesées à l'état de chaux caustique et de phosphate de magnésie.

On peut encore essayer la purification du précipité donné par l'ammoniaque, et lavé, comme nous l'avons indiqué précédemment, avant et après dessiccation, en le calcinant un peu longtemps au rouge, et en le traitant à froid par l'acide acétique trèsétendu d'eau. L'acide faible dissout la plus grande partie de la chaux et de la magnésie, et seulement une proportion très-faible de glucyue; le poids de la partie indissoute, fortement calcinée, donne avec assez d'approximation le dosage de la glucyne. La

el glucyne,

GLUCYUM« 431

glucyne, fortement calcinée , est moins nettement insoliible que Talumine dans Tacide acétique très-faible ; cependant ce moyen de purification est peut-être moins inexact pour la glucyne que pour Talumine, parce qu'elle ne forme pas de composés aussi stables que les aluminates avec la cbaux et la magnésie.

Cependant la cause d'incertitude est toujours la même : les combinaisons mal définies, formées par voie humide entre la glucyne et les terres alcalines, ne sont peut-être pas entièrement détruites par la calcination ; Tacide acétique faible ne dissout facilement que la chaux et la magnésie libre; et s'il enlève à la glucyne les terres alcalines qui sont encore coi][ibinées avec elle^ il dissout en même temps une portion correspondante de la terre. On n'obtient donc un dosage exact que par compensation entre la glucyne qui est dissoute et les terres alcalines qui restent insolubles. A]ainine

Nous exposerons les procédés do séparation et de dosage des deux terres dans les circonstances qui se présentent ordinairement dans l'analyse des minéraux; nous supposerons une dissolution chlorhydrique contenant l'alumine, la glucyne et une proportion considérable de soude»

Les propriétés qui peuvent être utilisées pour la séparation sont : la stabilité du sulfite de glucyne, et celle de l'aluminate de potasse, à la température de l'ébullition.

Emploi de l'acide sulfureux. — La liqueur très-étendue est d'abord traitée par l'ammoniaque, qui précipite l'alumine iDt la glucyne, entrdnant une certaine quantité d'alcali en combinaison; les deux hydrates sont de plus imprégnés de chlorure de sodium et de chlorhydrate d ammoniaque « On laisse le précipité se rassembler à la température de 40 à 50 degrés; on le lave ensuite à plusieurs reprises par décantations, en évitant de chauffer au delà de SO degrés, et de plus en laissant la totalité du précipité dans la fiole.

Après quatre ou cinq décantations, on met le précipité en suspension dans l'eau, et on fait arriver dans la fiole un courant assez rapide d'acide sulfureux, en cherchant à éviter autant que possible l'admission de l'air extérieur. Les deux terres alcalines se dissolvent asses lentement; dès que la dissolution est complète, on cesse de faire arriver le courant d'acide sulfureux, el on porte rapidement le liquide à l'ébullition : on le maintient en cet état

432 MÉTAUX TKRREUX.

pendant deux ou trois heures. Le sulfite d'alumine est décomposé par la chaleur, tandis que le sel de glucyne résiste bien à la température de 100 degrés; l'alumine précipite lentement, en ne retenant qu'une proportion très -faible d'acide sulfureux; la glucyne reste dissoute.

Ce procédé de séparation présente plusieurs inconvénients; le plus grave est le suivant : on n'est averti par aucun signe extérieur du moment où la précipitation de l'alumine est terminée, en sorte qu'après une ébuUition prolongée, il faut s'assurer que l'action que Ton cherche à produire est réellement complète ; il faut filtrer la liqueur, et la chauffer de nouveau, et pendant longtemps, à la température de 100 degrés. Lorsque dans cette épreuve il ne se produit aucun trouble, on est certain qu'il ne reste plus que la glucyne en dissolution.

L'alumine ainsi précipitée entraîne un peu de glucyne, à l'état de sulfite retenu seulement par adhérence et par suite de l'état gélatineux de l'alumine, peut être même à l'état de combinaison chimique avec le sesquioxyde. Il faut la purifier en la mettant de nouveau en suspension dans l'eau, en faisant agir sur elle l'acide sulfureux pendant quelques heures, et en la précipitant une seconde fois par une ébullition prolongée. On n'arrive presque jamais , dans cette opération complémentaire , à redissoudre rapidement toute l'alumine par l'acide sulfureux ; mais il est peu utile d'obtenir cette dissolution complète, la glucyne étant bien certainement dissoute après quelques heures d'action de l'acide.

La séparation à peu près nette des deux bases étant ainsi effectuée, on pèse l'alumine après l'avoir lavée, séchée et calcinée: on réunit toutes les liqueurs qui contiennent la glucyne et on précipite la terre par l'ammoniaque ; on lave, on sèche, on calcine et on pèse le précipité avec les précautions précédemment indiquées. Il faut avoir soin de prolonger les deux calcinations de l'alumine et de la glucyne, et de les terminer à une température très-élevée. Pendant la dessiccation il se forme toujours une certaine proportion de sulfates par l'oxydation de l'acide sulfureux que retient Talumine, par celle du sulfite d'ammoniaque que contient la glucyne, même après des lavs^es très-prolongés. L'acide sulfurique ne peut être chassé à peu près complètement que par une très-forte chaleur. On ne parvient même pas toujours

GLUCYUM. 433

à obtenir TaluiniBe et la glucyne parfaitement exemptes d'acide suif urique .

On n'a pas à s'occuper de la petite quantité de soude qui se trouve encore avec les deux bases précipitées par rammoniaque, lorsqu'on les dissout par l'acide sulfureux ; les opérations auxquelles on soumet l'alumine, et la seconde précipitation de la glucyne par l'ammoniaque, suffisent parfaitement pour dissoudre la totalité de l'alcali.

Observatiûn. — La méthode de séparation de l'alumine et de la glucyne par l'acide sulfureux réussit assez bien entre les mains des chimistes qui sont habitués à ce genre d'opérations; cependant elle est d'une application un peu délicate, et demande des précautions minutieuses pour empêcher le contact de l'air avec la liqueur sulfureuse qui contient les deux terres. La formation d'une quantité notable d'acide sulfurique, avant que l'alumine soit entièrement précipitée, est en efiet la cause d'erreur la plus importante. Lorsqu'il s'est formé de l'acidesulfurique, cet acide se partage entre la glucyne et l'alumine; le sulfate de cette dernière base n'étant pas décomposé par l'ébullition, on n'arrive pas à la précipitation complète de l'alumine; la séparation et les deux dosages sont inexacts; on obtient plus de glucyne et moins d'alumine que n'en renferme le minéral soumis à l'analyse.

Emploi de la potasse. — On a proposé pour la séparation de l'alumine et de la glucjme une méthode différente, qui donne des résultats moins exacts, et dont l'application est encore beaucoup plus difficile; nous l'exposerons en peu de mots, et nous indiquerons par quels motifs elle est défectueuse. Les deux terres sont d'abord précipitées par l'ammoniaque, et lavées à froid par plusieurs décantations; elles sont ensuite dissoutes dans une liqueur contenant une proportion suffisante de potasse pure. La liqueur alcaline est ensuite chauffée à l'ébullition, et maintenue à cette température jusqu'à ce que la glucyne soit entièrement précipitée. La séparation est fondée sur la stabilité que présente la dissolution de l'alumine dans la potasse, et sur la décomposition & la température de 100 degrés du composé soluble que forme la glucyne avec l'alcali.

Le précipité de glucyne retenant une proportion très-notable de potasse après des lavages très-prolongés, faits avec de l'eau

Imnillauto, il ost nérensaîre de Ia redissoudre dans un acide, et de recommencer la précipitation par Tammoniaque, avant de procéder à la calcination et à la pesée. Pour doser l'alumine, qui reste en dissolution dans la liqueur alcaline, il faut acidifier la liqueur par T acide azotique, étendu de beaucoup d'eau, précipiter par l'ammoniaque, laver longtemps le précipité, le redissoudre dans l'acide, et précipiter une seconde fois par l'ammoniaque.

L'alumine n'est même pas encore entièrement débarrassée de l'alcali après toutes ces opérations ^ mais on ne doit pas chercher à obtenir une purification plus complète, parce qu'à chaque précipitation par l'ammoniaque on perd une portion notable de l'alumine qui reste en dissolution. Il faut laver l'alumine à peu près pure avec de Feau bouillante et en deux fois, avant et après dessiccation à iOO degrés, puis la peser après l'avoir calcinée.

Causes (F erreurs, -*- Les causes d'inexactitude dans les dosages de l'alumine et de la glucyne sont nombreuses. Par l'ébuUition prolongée de la liqueur alcaline on ne parvient que très-rarement à précipiter la totalité de la glucyne; on l'obtient seulement quand la proportion d'alcali libre est comprise entre certaines limites, pour lesquelles on n'a donné jusqu'ici aucune appréciation numérique. L'alcali doit être employé on certain excès, afin que l'aluroinate puisse résister à Tébullition prolongée, et presque toujours cet excès d'alcali retient un peu de glucyne en dissolution.

En outre, la glucyne entrahie toujours une proportion notable de l'alumine, qui ne lui est pas enlevée par les lavages à l'eau bouillante. La séparation des deux bases est donc inexacte, et â quelquefois, on opérant sur des poids connus d'aluknine et de glucyne, on obtient des nombres assez approchés, leur exactitude provient seulement d'une compensation entre les quantités d'alumine, précipitée avec la glucyne, et de glucyne non précipitéepar l'ébuUition.

Enfin on pèse l'alumine retenant encore un peu d'alcali, et cependant on perd une partie de l'alumine dans les deux précipitations successives, dont le résultat est encore une purification imparfaite ; le nombre obtenu pour l'ahtmine serait donc incerf aîn quand bien même la séparation de la glucyne aurait été faîte avec netteté.

Carbonate d'ammoniaque. — Ce n^actif ne précipite pas assez complètement l'alumine, et n'exerce pas sur l'hydrate de glucyne

GLUCYUM. 436

une action diiiolvaDte assez énergique pour qu'on puisse l'employer pour séparer les deux bases, soit en le faisant agir sur la liqueur adde, soit en mettant le précipité des deux hydrates, produit par rammoniaque, en digestion prolongée dans une dissolution un peu concentrée de carbonate d'ammoniaque. Ce réactif ne peut servir qu'à démontrer la pureté de la glucyne, séparée de l'alumine par la première des deux méthodes que nous venons d'exposer. On effectue cette vérification de la manière suivante :

La glucyne, calcinée et pesée, est dissoute dans l'acide chlorhydrique, et précipitée de nouveau par l'ammoniaque ; l'hydrate eit lavé à plusieurs reprises par décantations avec de l'eau froide, puia traité par une dissolution un peu concentrée de carbonate d'ammoniaque. Lorsque la glucyne est pure, son hydrate se dissout immédiatement ; lorsqu'elle contient une proportion appréciable d'alumine, le carbonate d'ammoniaque laisse un résidu insoluble plus ou moins abondant. Ce procédé de vérification n'est pas très-sensible et ne permet pas de constater des traces d'alumine dans la glucyne, l'hydrate d'alumine n'étant pas nettement insoluble dans le réactif.

Supposons qu'il s'agisse d'analyser le précipité produit par Acide l'ammoniaque dans une liqueur acide, azotique ou chlorhydrique, ^^r^q^,e^" contenant seulement de la glucyne, des alcali.s et de l'acide phos- et glucyne. phorique ; nous admettons de plus que le lavage du précipité a été fait avec les soins convenables, et qu'on peut négliger la petite quantité d* alcali qu'il retient encore.

11 est impossible d'appliquer à ce phosphate le procédé dé séparation qui réussit pour enlever l'acide phospliorique à l'alumine et à la magnésie, et qui est fondé sur l'insolubilité des sulfates doubles ammoniacaux dans l'alcool ; la glucyne ne forme pas de sulfates doubles, et son sulfate n'est pas nettement insoluble dans l'alcool, en présence d'un peu d'acide sulfurique Hbre. Il faut appliquer la méthode de séparation de l'acide phosphorique d'avec les bases fortes, dont les azotates supportent sans décomposition la dessiccation à la température de 100 degrés.

Le précipité de phosphate de glucyne est dissous dans l'acide azotique ; la liqueur est évaporée lentement à sec, en présence d'un excès de mercure métallique; le résidu est desséché h 100 degrés au plus, et repris par l'eau ; la glucyne se dissout à peu près complètement, Taeide phosphorique reste insoluble à l'état

VM MÉTAUX TERREl X.

de phosphate d^oxydule de mercure. La séparation n'est pas aussi nette que pour les alcalis et les terres alcalines, il reste une portion plus ou moins notable de la glucyne avec le phosphate d'oxydule de mercure. Il est donc prudent de recommencer sur la partie insoluble le traitement par Tacide azotique en présence du mercure métallique en excès, Tévaporation à sec, et la reprise par Toau. On peut, après cela, procéder au dosage de Tacide phosphorique (voir chap. ix, t. P') et à celui de la glucyne.

On obtient la glucyne en évaporant à sec les liqueurs qui contiennent les azotates de glucyne et de mercure, en terminant Tévaporation dans une capsule tarée ou pesée exactement. On calcine le résidu en élevant progressivement la température jusqu'au rouge ; on pèse la capsule, et d'après l'augmentation de poids on conclut la glucyne.

Ce procédé réussit difficilement quand on n'a que la glucyne et l'acide phosphorique à séparer; il n'est plus applicable dans le cas où la dissolution proposée renferme en outre de l'alumine. On n'a pas eu jusqu'à présent à faire l'analyse des minéraux contenant en même temps les deux terres et l'acide phosphorique ; mais si ce cas se présentait on serait fort embarrassé, car les réactions sur lesquelles on peut s'appuyer pour séparer l'acide phosphorique de la glucyne et de l'alumine sont entièrement différentes.

§ S. — RIlBépaiix de la glne/He.

La gluc}7)e a été signalée dans un petit nombre de silicates ; elle n'existe en proportion un peu forte que dans Yémeraude^ qui est un silicate anhydre d'alumine et de glucyne, contenant quelquefois de petites quantités de chaux, de magnésie, d'oxyde de fer et d'oxyde de chrome. Nous nous occuperons seulement de cette espèce minérale.

CMEBAUDB.

L'émeraude se présente sous des aspects variés. Dans les terrains granitiques du centre de la France elle forme des dépôts assez puissants, dont la masse est divisée en prismes à six faces à peu près réguliers, de dimensions très-grandes, à peine transparents, et d'une couleur verte ou bleuâtre un peu prononcée. Les

GLUCYUM. i37

émeraudes susceptibles d'être utilisées daus la bijouterie sont ordinairement en cristaux isolés, engagés dans du quartz, du carbonate de cbaux ou du feldspath, formant des filons ou des veinules dans des terrains granitiques ou dans des roches amphiboliques; les plus beaux échantillons viennent du Pérou, du Brésil, de Sibérie ; on trouve encore d'assez belles émeraudcs en Irlande, en Saxe, en Suède, etc.

Les cristaux isolés sont généralement assez nets, transpareuls, et d'une belle couleur verte plus ou moins foncée, couleur qui est attribuée, peut-être à tort, à la petite proportion d'oxyde de chrome que contiennent ces minéraux. Dans diverses localités l'émeraude est tout à fait incolore, ou bien d'un jaune rouge&tre, d'un bleu plus ou moins intense, ou d'un brun Bose.

L'émeraude cristallise en prisme régulier à six faces, dans lequel la hauteur est égale au côté de la base ; les cristaux ont un seul clivage facile, parallèle à la base. Sa densité varie de 2,678 à 2,722. L'émeraude raye le quartz, mais elle est trèsfragile : sa cassure est conchoïde lorsqu'elle ne. se produit pas suivant la direction du clivage. Le minéral est inattaquable par les acides azotique et chlorhydrique, même après porphyrisation.

Les résultats obtenus dans les analyses de quelques émeraudes de provenances différentes présentent entre eux une grande analogie ; nous citerons quelques exemples numériques :

Acide siUciqae 66,10 66,45 67,40 68,50

Alamfne 14^ 16,75 16.10 15,75

Glacjne 13,02 15,50 14,50 13,50

Ghtiix > > 0,50 »

Magnésie 4,16 » » »

Oxyde de fer 0,52 0,70 0,70 »

Oxyde de chrome > > » 0,30

(1) Emeraude à peine colorée, trouvée en masses prismatiques dans une carrière de granité des environs d*Aberdeen; on n'a pas cherché dans l'analyse à déterminer l'oxyde de chrome.

(2) Emeraude de Sibérie, légèrement colorée en vert d'eau, variété connue sous le nom de béryl; elle parait contenir seulement des traces d'oxyde de chrome.

(3) Emeraude de Limoges^ en prismes de grandes dimenmoiu, légèrement colorée en vert bleuâtre .

(4) Emeraude du Pérou, en prismes bien nets, possédant une belle couleur verte.

Analyse. — L'analyse de l'émeraude est relativement assez simple lorsque le minéral contient seulement de la silice, de Falumine et de la plucyne, ou bien encore lorsqu'on cherche seulement à constater la présence de Toxyde de chrome sans déterminer sa proportion. Les difficultés sont au contraire trfes-grândès lorsqu'il faut doser des petites quantités de chaux, de magnésie, d'oxyde de fer et d'oxyde de chrome. Prenons pour exemple le cas le plus compliqué, celui d'une émeraudé qui renferme des oxydes de fer et de chrome, un peu de chaux et de magnésie.

Le minéral bien porphyrisé est mélangé intimement avec 3 parties de carbonate de soude pur ; le mélange est fondu au creuset de platine ; la matière fondue est ensuite détachée du creuJiot avec les précautions ordinaires.

Elle est traitée par l'acide chlorhydrique étendu, et chauffée doucement jusqu'à ce que la silice soit entièrement séparée des bases. La liqueur est alors évaporée à siccité, et le résidu maintenu à la température de 100 degrés pendant environ vingtquatre heures. La matière desséchée est traitée par Tacîde chlorhydrique un peu étendu, à une douce chaleur, ce qui laisse la silice seule insoluble ; il faut la laver à l'eau bouillante, la sécher, la calciner et la peser, en prenant le» précautions sur lesquelles nous avons insisté précédemment. Le dosage de la silice est fait avec le degré d'exactitude qu'on peut atteindre dans l'analyse des silicates, lorsqu' après les avoir fondus avec du carbonate' de soude on emploie Tacide chlorhydrique pour la séparation de l'acide silicique.

La dissolution chlorhydrique contient toutes les bases de l'émeraude, et de plus une très-forte proportion de soude ; on la traite par Tammoniaque en excès, et on fait chauffer longtemps à l'ébuUition ; le précipité renferme l'alumine, la glucyne, les oxydes de fer et de chrome, la plus grande partie de la chaux et de la magnésie, un peu de soude ; il est imprégné de tous les sels qui se trouvent dans la liqueur ammoniacale : chlorures de sodium, d'ammonium, de calcium et de magnésium. On lave d'abord

GLUGYUM. 439

le précipité avec de Teau bouillante, par décantations et sur un filtre ; on sèche à 100 degrés, 4)n pulvériae, et on recommence les lavages par décantations.

Ces opérations ne suffisent pas pour enlever au précipité la totalité de la chaux et de la-magnésie ; il faut dissoudre les oxydes insolubles par Faoide azotique, évaporer à sec, chauffer le résidu à peu près à 180 degrés, et reprendre par une dissolution saturée d'azotate d'ammoniaque, chauffée h Tébullition.

On a dans la liqueur la chau3(, la magnésie et la pins grande partie de la glucyne : le résidu contient T alumine, l'oxyde de fer, l'oxyde de chrome et une petite quantité de glucyne. On U'aite la liqueur par l'ammoniaque, et on peut admettre que le précipité renferme seulement des traces négligeables de chaux et de ma* gnésie ; on reçoit le précipité sur un filtre, sur lequel on peut passer plus tard la partie de la glucyne qui est restée avec Talumine.

On réunit toutes les liqueurs plus ou moins ammoniacales qui contiennent la chaux et la magnésie, on précipite la chaux par l'oxalate d'anmioniaque, et on pèse la chaux à l'état caustique. Après le lavage du précipité, on a la magnésie dans une dissolution beaucoup trop étendue pour qu'on puisse procéder à sa précipitation ; il faut la concentrer beaucoup avant de verser le phosphate de soude. On ne doit s'attendre, du reste, pour la magnésie qu'à une approximation assez douteuse, en raison des sels alca* lins qui existent dans la liqueur en proportion considérable.

Considérons maintenant la matière insoluble dans l'azotate d'ammoniaque, mélange d'alumine, de glucyne, d'oxydes de fer et de chrome. On la calcine fortement, et on pèse ; puis on la soumet à l'action réductrice d'un courant d'hydrogène sec, au rouge vif; on laisse refroidir dans l'hydrogène, et on traite par l'eau, à laquelle on ajoute de temps en temps quelques gouttes d'aeide azotique faible i en opérant ainsi, on dissout seulement le fer métallique ; Talumine, la glucyne et l'oxyde de chrome, fortement •I longtemps calcinés, restent nettement insolubfes. Il faut une certaine habitude pour reconnaître à quel moment il convient d'interrompre l'action de l'acide azotique étendu et froid. £n général, tant que le fer n'est pas entièrement dissous, on voit se dégager des bulles très-petites d'hydrogène : ce dégagement cesse quand tout le fer a passé en dissolution.

On reçoit sur un filtre la partie non dissoute, et on la calcine dans une capsnle et sous le moufle ; on peso l'alumine, la glucyne et l'oxyde de chrome calcinés, et on obtient par différence la proportion de l'oxyde de fer. Cependant, la série des opérations que nous venons d'exposer étant dirigée dans le but principal d'obtenir exactement l'oxyde de fer, il est iildispensable de doser directement cet oxyde dans la liqueur azotique ; on la concentre beaucoup, ce qui peroxyde certainement tout le fer ; on précipite ensuite par l'ammoniaque ; l'aspect du peroxyde de fer, au moment de sa précipitation, et après calcination, permet de reconnaître si on a réussi la séparation nette des terres par l'action de l'hydrogène, et par celle de l'adde azotique très-^tendu. Lorsque cet aspect est satisfaisant, on pèse le peroxyde calciné, et on obtient pour le fer un dosage très-exact ; dans le cas contraire, l'analyse est manquée .

Le mélange pesé d'alumine, de glucyne et d'oxyde de chrome, est fondu au creuset d'argent avec deux ou trois fois son poids de potasse, détaché du creuset et traité par l'acide chlorhydrique ; dans la liqueur acide, très-étendue d'eau, on précipite les trois oxydes par l'ammoniaque ; on lave le précipité par décantations à froid, et sans faire passer sûr un filtre. On dissout les oxydes par l'acide sulfureux , et on précipite l'alumine et l'oxyde de chrome par une ébuUition prolongée, en opérant comme nous l'avons indiqué précédemment pour la séparation de l'alumine et de la glucyne.

La glucyne qui reste dissoute dans l'acide sulfureux est précipitée par l'ammoniaque, lavée, et reçue sur le même filtre qui contient déjà l'autre partie de la même terre : on sèche, on calcine et on pèse. Le nombre ainsi obtenu est à peu près exact, au moins lorsqu'on a réussi la séparation du fer et des terres, car c'est là la principale cause de perte pour la glucyne, qui ne devient pas aussi nettement insoluble dans les acides faibles que l'alumine par une calcination prolongée.

L'alumine et l'oxyde de chrome, précipités de la dissohition dans l'acide sulfureux par une longue ébuUition, sont séchés, calcinés et pesés. On cherche ensuite à reconnattre la proportion de l'oxyde de chrome, eu faisant fondre les deux oxydes avec 1 partie seulement de carbonate de soude, au rouge sombre, et pendant quelques minutes, dans une atmosphère oxydante, et reprenant

6LUCYUM. 444

par Teau. L'oxyde de chrome passe à l'état de chromate alcalis et se dissout, tandis que Talumine est à peine attaquée par cette fusion rapide, faite à basse température. L'alumine restée insoluble est calcinée un peu fortement : si on juge, d'après sa couleur, qu'elle retient encore une petite quantité d'oxyde de chrome, il faut recommencer la fusion avec le carbonate de soude et le traitement par l'eau.

H faut ensuite chercher à doser le chrome dans les liqueurs al* câlines, qui renferment toujours, avec le chromate et le carbonate de soude , une petite quantité d'aluminate. Nous n'insisterons pas maintenant sur les difficultés à peu près insurmontables que présente cette détermination : nous dirons seulement qu'on doit presque toujours se borner à une simple estimation.

L'oxyde de chrome étant ordinairement en très-faible proportion, on peut, sans commettre une erreur sensible, prendre pour l'alumine le poids trouvé pour l'alumine et l'oxyde de chrome.

Observations, — L'analyse de l'émeraude, faite par la série des opérations que nous venons d'exposer, ne donne des résultats snffiaanmient approchés que pour la silice^ la chaux, l'oxyde de fer ; les dosages de l'alumine, de la glucjme, de la magnésie et de l'oxyde de chrome, laissant beaucoup à désirer.

Pour la magnésie et l'oxyde de chrome, les erreurs proviennent principalement des propriétés de ces deux oxydes ; elles sont jusqu'à un certain point indépendantes du mode d'analyse. Au contraire, pour l'alumine et pour la glucyne, l'inexactitude des dosages résulte en grande partie de la marche suivie pour l'analyse, et de la nécessité dans laquelle on se trouve de séparer la chaux et la magnésie de l'alumine, avant de chercher à faire la séparation de l'alumine et de la glucyne. On trouve ordinairement pour l'alumine un nombre trop faible : les causes de perte de cette base sont, en effet, assez nombreuses ; les principales sont les suivantes:

Pendant l'évaporation à sec de la liqueur chlorhydrique, il n'est pas possible d'éviter la volatilisation d'une petite quantité de chlorure d'aluminium; la précipitation par l'ammoniaque n'est pas parfaitement nette, il reste toujours au moins une trace d'alumine dans la liqueur ammoniacale. Pendant la réduction par l'hydrogène, une partie de l'alumine est entraînée par le gaz en dehors de la nacelle. D y a encore un peu d'alumine perdue dans la se-

Ul MÉTAUX TERREUX.

conde précipitation par rammoniaqiie et, enfin, dans la séparation de la glueyne.

Pour la glueyne les pertes sont relativement moins fortes, parce que cette terre est précipitée plus complètement par Tarnmoniaque; mais ces pertes ne sont pas négligeables, et on doit également obtenir par l'analyse un nombre trop faible. Autre liorsque Témeraude ne contient pas de chaux, ou lorsqu'elle d'aoaiyie. en renferme une proportion trës-faible, il faut suivre une maréhe tout à fiait différente. On commence encore par fondre le minéral avec du carbonate de soude, et par séparer la silice. On traite ensuite la liqueur par l'ammoniaque, et on lave le précipité par décantations à froid. Il ne reste en dissolution qu'une partie de la magnésie, on la précipite par le phosphate de soude.

Le précipité donné par l'ammoniaque contient l'alumine, la glueyne, les oxydes de fer et de chrome, une partie de la magnésie. On le met en suspension dans l'eau et on le dissout par l'acide sulfureux ; on soumet ensuite la liqueur à une ébullition prolongée, en opérant comme nous l'avons indiqué précédemment pour la séparation de l'alumine et de la glucyno, La glncyno, la magnésie et la plus grande partie du fer restent dissous ; l'alumine, et l'oxyde de chrome sont précipités avec la petite portion du peroxyde de fer que l'aeide sulfureux n'a pas ramené à Tétât de protoxyde. On lave le précipité, on le sèche, on le oalcina elon le pèse : son poids donne avec assez d'exactitude la proportion d'alumine de Témoraude ; on reconnaît d'ailleurs aisément à la couleur de l'alumine calcinée s il ent nécessaire de la soumettre à des opérations ultérieures pour en séparer les oxydes do fer et de chrome.

On porte la liqueur sulfureuse à l'ébuUition après lui avoir ajouté un petit excès d'acide chîorhydrique \ quand foute odeur d'acide sulfureux a disparu, on peroxyde le fer par le ^ore ; on chasse le chlore par la chaleur, et on précipite par l'ammoniaque. Le précipité de glueyne et d'oxyde de fer entraîne encore un peu de magnésie, mais la liqueur acide en contient uiie proportion tellement faible, qu'on peut, sans erreur notable, négliger la portion de cette base qui est entraînée p«p le pevQxyde de fer et par la glucyno.

On réunit la dissolution ammoniacale à celle qui a été obtenue au commencement den opémlions , et qui contient l'autre partie

6LUGTUM. 443

de ]a magnésio : on diminue, en opérant ainsi en une seule fois la précipitation de la terre alcaline , les erreurs que l'on ne peut éviter en traitant séparément par le phosphate de soude les deux liqueurs ammoniacales qui contiennent la ma^ésie.

Le précipité de plncyne et d'oxyde de fer produit par l'ammoniaque est lavé, séché, calciné et pesé. On cherche ensuite à faire la séparatioft des deux oxydes« On peut employer divers procédés ; celui qui nous a donné les meilleurs résultats est le suivant : les oxydes pesés sont soumis à l'action de l'hydrogène sec et par, an rouge trës*vif. Apres refroidissemont complet dans l'hydrogène, la matière, contenant le fer métallique et la glucyne longtemps calcinée , est traitée par l'eau h laquelle on afeute, à de longs intervalles , quelqus gouttes d'acide asotique : en opérant à froid on ne dissout que le fer. Lorsque la dissolution du métal paratt terminée, on sépare la gluoyne indissoute, on la calcine et on la pèse : pour doser le fer, il faut le peroxyder dans la liqueur acide très-étendue , puis le précipiter par l'ammoniaque, laver, sécher, calciner et peser le peroxyde de fer.

Ces deux pesées étant faites, on compare les poids obtenus à la somme des poids de l'oxyde de fer et de la glucyne qui a été déterminée avant la réduction par l'hydrogène. Il y a presque toujours une légère différence , accusant une perte faite pendant les opérations : elle peut être attribuée à deux causes : 1" l'oxyde de fer et la glucyne peuvent retenir une petite quantité de magnésie ; la terre alcaline passe avec le fer, et n'est pas entièrement précipitée avec le peroxyde par l'ammoniaque ; 2° pendant la réduction par l'hydrogène , le courant gazeux , assez rapide , entraîne une certaine quantité de la glucyne , par suite de l'extrême légèreté de cette terre calcinée.

On reconnaît aisément si la première de ces deux causes peut expliquer la perte qui a été constatée ; il suffit de chercher si la liqueur ammoniacale, de laquelle on a séparé l'oxyde de fer, contient un peu de magnésie. Lorsque le phosphate de soude ne produit aucun précipité dans cette liqueur, même après vingt-quatre heures de repos, on doit attribuer la perte à l'entraînement de la glucyne par l'hydrogène, et corriger d'après cela le poids obtenu pour la glucyne. Si , au contraire, le phosphate de soude produit un précipité sensible , on ne sait plus de quelle manière faire les corrections , car elles doivent porter en même temps sur la glu-

4M iMÉTAUX TERREUX.

cyne et sur la magnédie ; on est alors forcé de répartir également entre ces deux bases la différence constatée entre la somme des poids de la glucyne et de l'oxyde de fer, et les poids d'oxyde de fer et de gluc3nQe pesés séparément.

L'analyse étant conduite comme nous venons de l'indiquer, on obtient la séparation à peu près nette de la glucyne et de l'alumine, seulement dans le cas où le minéral ne renferme que trèspeu d'oxyde de fer ; les résultats sont inexacts quand l'oxyde de fer existe en quantité un peu notable. Dans ce cas, en effet, l'acide sulfureux produit, en ramenant le peroxyde à l'état de protoxyde, une certaine proportion d'acide sulfurique, et il devient impossible de précipiter entièrement l'alumine en soumettant la dissolution dans l'acide sulfureux à une ébuUition prolongée.

Les émeraudes contenant de l'oxyde de fer en quantité appréciable doivent être analysées par la première des deux métbodes que nous venons d'exposer.