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lution à essayer et,on l’agite vivement après l'avoir acidulée par quelques gouttes de SO‘H2.
La combinaison entre la diméthylaniline et la formaldéhyde s'effectue facilement en chauffant le liquide au bain-marie une demi-heure.
Après l'avoir rendu alcalin par la soude on Île porte à l’'ébullition jusqu'à ce que l'odeur de diméthylaniline soit complètement disparue, puis on le passe à travers un petit filtre en papier. | : Après lavage on étale le filtre sur une capsule, on l'humecte avec l'acide acétique et l’on y projette une petite quantité de bioxyde de plomb finement pulvérisé.
La présence du formol est décelée par la coloration bleue de l’hydrol.
Sa deuxième méthode est basée sur l’action du formol sur l’aniline en solution aqueuse étendue.
Lorsqu'on fait agir la formaldéhyde sur l’aniline en solution aqueuse étendue, il y a formation d’anhydroformaldéhydaniline C6H5Az : CH?.
Il fait une solution contenant 3 grammes d’aniline pour 1.000 d’eau distillée.
Dans un tube à essais, il mélange 20 c. c. de cette
solution avec 20 c. c. du liquide à essayer neutralisé. |
En présence du formol il se forme après plusieurs heures un nuage blanc très léger.
D’après Trillat, cette réaction serait très sensible et permettrait de reconnaître la formaldéhyde dans
une solution à 1/20.000.
Le premier des deux procédés de dosage proposés
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par M. Trillat consiste à déterminer la quantité d'ammoniaque nécessaire pour transformer le formol en hexaméthylénamine.
Il dose l'acidité d'une quantité connue de la solution au moyen de NaOH normale avec une solution de phtaléine du phénol comme réactif indicateur.
Dans un ballon il met 10 €. c. de la solution à titrer, étend avec de l'eau et ajoute une quantité déterminée d’une solution titrée d’AzH® jusqu’à odeur franchement ammoniacale.
Le contenu du ballon est ensuite soumis à un courant de vapeur d'eau afin d'enlever l’excès d’AzHs3 qui est dosé au moyen d’une solution titrée d’acide sulfurique.
La quantité d'ammoniaque combinée est obtenue en retranchant de la quantité totale ajoutée celle qui se trouve en excès dans la partie distillée et en tenant compte de l'acidité primitive de la solution.
Le rapport dans lequel se fait la combinaison est calculé d’après l'équation suivante :
6 CH?20 — #4 AzH$ — (CH? )AZH' + 6 H°20
La deuxième méthode quantitative consiste à laisser tomber goutte à goutte dans une solution à 3/1000 d’aniline de 1 c. ce. à 4 c. c. de la solution à titrer selon sa concentration présumée et en ayant soin d’agiter continuellement. Il se forme un nuage blanc qui finit par se déposer en quarante-huit heures. Après filtration au papier, on s'assure que les eaux filtrées contiennent un excès d’aniline, on sèche à 40° et l’on pèse le précipité.
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La quantité de formol est donnée par l'équation : CGHSAzH? CH20 — CéHŸAz + CH? + H20
M. Trillat conclut que sa première méthode donne des résultats rigoureusement exacts et que sa deuxième méthode (anhydroformaldéhydaniline), une approximation satisfaisante.
Grützner donne une méthode de dosage basée sur ce que CH?0 réduit l'acide chlorique et les chlorates et les transforme en chlorures. L’addition d’une solution d’azotate d'argent donne un précipité que l’on pèse, d’où l’on déduit la quantité d’aldéhyde. A cet effet une quantité mesurée de la solution d’aldéhyde est traitée par une solution à 1/1000 dé chlorate de potasse. On ajoute ensuite un volume déterminé de la solution /V/10 d’azotate d’ HAE et quelques gouttes d'acide azotique.
Le flacon qui contient les solutions est solidement fermé, agité de temps en temps et chauffé avec précaution pendant une heure.
Le chlorure d'argent se dépose et on détermine l'excès d'argent par le sulfocyanate de potassium titré selon la méthode de Wolhard.
L'équation suivante rend compte de la réaction et montre que l'on peut de la quantité d'argent transformé en chlorure déduire celle de l'aldéhyde :
HCIO$ + 3 H.COH + AgAzO = 3 H.COOH + AgCI + A703H.
Davis a donné un procédé avec lequel on peut doser approximativement l'aldéhyde formique. C’est une
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méthode physique basée sur les poids spécifiques des solutions à 15°6.
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A Voie, POIDS SPÉCIFIQUE a 1506 PR ET nes En poids En volume 100.25 1.0 1.00 101,25 5.0 5.00 102 50 10.0 10.25 103.80 15.0 15.60 105.30 20.0 21.10 106.70 25.0 26.70 108.30 30.0 32 50 | 110.40 35.0 38.60 | 112.50 10.0 15.00 |
Romijn conseille sa méthode iodométrique. On mélange 10 c. c. de la solution d’aldéhyde avec 25 c. c. de solution V/10 d'iode et on ajoute une solution de soude 1/10 goutte à goutte jusqu’à ce que le liquide ait pris une couleur jaune clair. |
On laisse en contact pendant dix minutes et l’on ajoute de l'acide chlorhydrique jusqu’à réaction acide. On titre alors avec une solution d’hyposulfite N/10 et l’on détermine la proportion d’aldéhyde en se basant sur ce que deux atomes d'iode correspondent à une molécule d’aldéhyde.
H. Romeyer. 2
