OR
c) Utilisation de la liqueur N/50 d'iode (préconisée par MERVILLE et DEQUIDT)
Le protocole opératoire est toujours le même. L’élimination de l'excès d’iode par ébullition est plus difficile que dans le cas précédent, du fait de la présence d’iodure de potassium. On peut activer son départ grâce à un courant
de gaz carbonique.
La réaction colorée, dans ce cas, doit être obtenue impérativement par la méthode au chlorure stanneux. En effet, la solution N/50 d’iode renferme 25 g par litre de IK, qui donne naissance avec le sulfate de cuivre du réactif sulfomolybdeux à un floculat d’iodure de cuivre I.
Resultats :
PRISE DE DÉPART DosAGE 40 meg 36 60 meg 55 80 mceg 74 100 meg 92
ANODE
EEZEZEZEZEZEZEZEZEEEZ—Z—Z———
CATODE
——— ns
S So S S ©
oo
d) Utilisation d'une solution N/50 d'hypochlorite de sodium
Cette solution est préparée extemporanément par dilution convenable d’une solution-mère titrée iodométriquement. L’excès d’hypochlorite est éliminé ultérieurement par un excès de chlorure d’ammonium très pur (ajouter une pincée dans le tube et porter le tout au bain-marie, jusqu’à élimination de l’azote).
Comme dans le cas précédent, il est nécessaire d'utiliser la réaction au chlorure stanneux car l’ion CI introduit dans le liquide donnerait un précipité de chlorure de cuivre I, en présence du réactif sulfomolybdeux.
Résultats :
| PRISE DE DÉPART DosAGE ANODE CATODE 20 mcg 20 0 | 0 40 mcg 37 3 | 0 60 mcg 56 4 0 80 meg 75 5 0 100 meg 93 7 z 0
e) Essai avec le dichromate de potassium Les essais ont porté sur des solutions à 1 p. 100, demisaturées, saturées soit en milieu acide, neutre ou alcalin. Le virage d’un papier de CRIBIER placé à la sortie du barboteur permet d’affirmer que, dans tous les cas, l’oxydation n’est pas quantitative.
f) Utilisation du MnO,K 0,1 N Le problème à résoudre est l’élimination de l'excès de MnO,K après la réaction. Nous avons essayé 1° L’eau oxygénée, mais elle donne par la suite une surcoloration due à la formation de bleu de molybdène;
OU
2v L’acide oxalique; il inhibe la réaction car il forme un complexe avec les ions molybdiques;
3° Les persels, l'acide persulfurique; ils masquent tous par la suite la réaction.
L'emploi de nitrite de sodium nous a permis de résoudre le problème. La technique est la suivante :
Après l’opération, ajouter dans le barboteur, à la solution de permanganate
V gouttes de réactif molybdique (ce qui évite l’addition d'acide) ;
IT gouttes de solution de NaNO, à 10 p. 100 dans l’eau bidistillée.
Agiter. Ajouter :
IT à IV gouttes d’eau de brome saturée pour éliminer l'excès de nitrite (nous avons remarqué que l’action du brome est impérative, sinon la réaction n’est pas quantitative).
Chauffer à lébullition pour éliminer l'excès de brome.
Compléter au volume initial et ajouter III gouttes de réactif molybdeux.
Résultats :
PRISE DE DÉPART DosAGE ANODE CATODE 20 meg 20 û 0 40 mcg 37 3 0 60 mcg 56 3 0 80 mcg 70 5 0 100 meg 93 ñ 0
g) Utilisation du réactif sulfo-molybdique pur Nous avons enfin essayé d'établir un dosage de AsH,, basé sur ses propriétés réductrices, en particulier sur le réactif sulfomolybdique (réaction comparable à celle du chlorure stanneux). La coloration bleue apparaît, mais ne
Role
permet pas un dosage. Nous avons également constaté que AsH, est sans influence sur le réactif phosphotungstomolybdique, même à chaud.
