CONCLUSIONS

Les techniques classiques de dosage de l’arsenic présentent un inconvénient majeur : elles ne sont pas rigoureusement spécifiques. Celles de MarsH et CRIBIER, en effet, sont influencées par l’antimoine et sont tributaires du bon fonctionnement d’un appareil à hydrogénation chimique. Celle de BouGauT risque d’être perturbée par des cations étrangers.

Pour ces raisons, nous avons essayé de trouver une méthode de dosage spécifique. L’arsenic est tout d’abord extrait du milieu qui le contient par hydrogénation électrolytique, dans un appareil que nous avons spécialement conçu et mis au point à cet effet, Cette technique d’'hydrogénation peut être d’ailleurs généralisée et nous lavons appliquée également aux dérivés phosphorés et antimoniés.

Dans le chapitre premier, nous décrivons notre appareil, composé d’une cellule à membrane de collodion. L’hydrogène est produit par électrolyse d’une solution d’acide sulfurique pur avec une catode en plomb et une anode en platine.

L'étude détaillée de cette réaction nous a conduit à envisager l’influence de la position de lPanode et le problème de la diffusion anodique en fonction du temps et de la dose d’arsenic.

Cet appareil produit un hydrogène rigoureusement pur, avec un débit régulier, avantages incontestables par rapport au mode classique basé sur le couple Zn -SO;H:. Il offre différentes possibilités de dosage de lParsenic, à partir du stade AsH..

LE SSES

Dans le chapitre II, nous avons tenté une application au dosage des hypophosphites; nous avons montré que, même par cette méthode, leur hydrogénation n’est pas quantitative et qu’elle n’affecte qu’une faible proportion de la dose mise en jeu. Nous avons également vérifié que les phosphates n’étaient pas réduits par l'hydrogène catodique. En poursuivant l’étude des hypophosphites, nous avons mis au point une réaction colorée qui permet leur dosage.

Dans le chapitre III, nous avons utilisé les avantages de notre appareil d’hydrogénation pour réaliser une modification de la méthode classique de CriBiEr. Nous obtenons des taches circulaires, nettement démarquées, donc facilement comparables entre elles et qui, d'autre part, ne sont pas influencées par AsH, et SbH; exogènes, impuretés fréquentes du zinc. Nous avons ainsi réalisé quatre gammes-étalon de taches dont le diamètre correspond à des doses définies d’arsenic. Nous avons réussi à abaisser la limite de sensibilité de la réaction de CRIBIER, en diminuant la teneur en mercure des papiers réactifs.

Cette technique, que nous appelons « CRIBIER électrolytique », présente donc sur le CRIBIER classique des avantages sensibles.

Le chapitre IV est consacré à la mise au point d’une méthode de dosage de l’arsenic rigoureusement spécifique, basée sur la réaction céruléomolybdique de DENIGÈs.

La première étape consiste à extraire l’arsenic du milieu de départ sous forme de AsH, à l’aide de notre appareil. L'hydrure est ensuite transformé au fur et à mesure de sa formation en acide arsénique, par barbotage dans une solution oxydante. Après élimination de l’excès d'oxydant, l’arsenic est dosé colorimétriquement par céruléomolybdie.

Nous avons étudié différents oxydants et retenu les plus eflicaces : eau bromée, eau iodée, iode N/50, hypochlorite N/50, permanganate N/10. Dans chaque cas, nous avons établi un bilan en fonction des doses de départ et

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des quantités retrouvées. D'autre part, une étude détaillée de la réaction céruléomolybdique nous a permis d’en définir les modalités optimums applicables à notre étude.

L'avantage primordial de cette méthode est sa haute spécificité; elle conserve, en effet, toute sa valeur, quelle que soit la quantité d’antimoine mise en jeu aux côtés de l’arsenic. D'autre part, elle permet de doser avec une grande précision des fractions très faibles d’arsenic, de l’ordre du microgramme, dans la prise d’essai. Cette qualité nous à permis de l’appliquer au dosage de l'hydrogène arsénié dans l’air.

Nous avons dit que notre appareil d’hydrogénation dépassait le cadre de l’arsenic. Aussi l’avons-nous adapté au dosage de l’antimoine, dans une étude exactement calquée sur celle de larsenic, et qui fait l’objet du chapitre V. Nous retrouverons donc ici un protocole opératoire connu, divisé en trois étapes : hydrogénation électrolytique de l’antimoine, oxydation de SbH, ainsi formé, dosage du dérivé oxygéné antimonié. Nous avons repris les mêmes solutions oxydantes que pour l’arsenic et trouvé que, seul, le permanganate retient quantitativement SbH:. Après élimination de lexcès d’oxydant, l’acide antimonieux formé est dosé par la méthode de CaiLze et VIiEL à l’iodostibinate d’antipyrine.

Les conditions opératoires de cette méthode la rendent rigoureusement spécifique; elle n’est pas influencée par l’arsenic, comme nous l’avons vérifié, et, d'autre part, le bismuth qui pourrait troubler le terme final n’est pas réduit dans lappareil électrolyseur. Aussi l’avons-nous appliquée au dosage de SbH, dans l'air.

Nous venons de voir que les deux méthodes de dosage de l’arsenic et de l’antimoine sont l’une et l’autre spécifiques. Cette qualité nous a permis de mettre au point une technique des dosages simultanés de ces deux éléments, pour une même prise d'essai, étude qui fait lobjet du chapitre VI. \