CHAPITRE VI

Dosage simultané de l’arsenic et de l’antimoine.

Lorsque ces deux éléments se trouvent associés, le problème de leur dosage est très délicat.

En effet, il n’existe pas de méthode rigoureusement spécifique pour chacun d’eux.

Dans celle de MARscH, on différencie antimoine et arsenic, d’après la position de leurs anneaux.

D’autre part, on utilise classiquement les réactions différentes que donnent AsH, et SbH:, avec une solution de nitrate d’argent : le premier donne naissance à de l’acide arsénieux, le second forme un précipité d’antimoniure d'argent. Par filtration, on obtient donc une liqueur contenant l’arsenic et un précipité contenant l’antimoine. Pour doser l’arsenic, il faut alors éliminer l’excès de AgNO:, et pour solubiliser l’antimoine il est nécessaire d'opérer une fusion sur SbAg.. Ce procédé de séparation implique donc une cascade d’opérations chimiques préjudiciables à la précision des résultats.

Dans les travaux précédemment exposés (chapitres III et IV), nous avons vu que la présence de l'antimoine n'influençait pas le dosage de l'arsenic et réciproquement.

Aussi, partant de ces données, nous avons mis au point une technique qui permet de les doser sur une même prise d’essai, d’après le principe suivant :

Le liquide, contenant les deux métalloïdes, est soumis à l'hydrogénation électrolytique suivant le protocole anté-

rieurement décrit. Les deux hydrures ainsi formés sont oxydés dans le barboteur de MAQUENNE contenant la solution 0,05 N de permanganate.

Après élimination de l’excès d’oxydant dans le barboteur même, par II à IV gouttes de nitrite de sodium à 10 p. 100, en présence de la même quantité de réactif sulfomolybdique, on ajoute IIT à IV gouttes d’eau bromée saturée. On porte à l’ébullition pour détruire l’excès de brome et on ramène le volume à 10 ml.

Sur 5 ml, on dose l’arsenic colorimétriquement, selon le procédé décrit au chapitre IV; sur l’autre partie, on dose l’antimoine, selon la technique indiquée au chapitre V.

Dans ces conditions, les limites de sensibilité sont respectivement de 0,4 mecg pour l’arsenic et 10 meg pour l’antimoine.

Nous avons fait des expériences avec des solutions contenant les doses suivantes d’arsenic et d’antimoine

INTRODUIT RETROUVÉ a) | ASP ONE 20 meg AS RER JM 20 mcg FSU en 40 — SERIE 38:42 o) | As DSho ele ET 80 = AS NUS RUES 74 — SD Taser 20 — Ne} 1 MANLDRE SE Pr: DU c) | AS En Ni As x 'e NERO SÜ0r= ESPN ET 4.

Lorsque la dose retrouvée est plus faible que la dose introduite, cela correspond à la diffusion vers l’anode, comme on peut le constater d’après les résultats des chapitres IT et IV.