MONTE

jette sur un petit filtre, on lave à l’eau distillée et on examine au microscope. On pourra ainsi déterminer la brique pilée, les poudres végétales et la fleur de soufre.

» J'ai eu entre les mains des pastilles de soi-disant kermès qui se ramolissaient dans l’eau sans se gonfler et qui renfermaient toutes sortes de fécules et du fer en quantité. »

Nous ajouterons que les tablettes de kermès, après calcination, abandonnent un résidu qui, repris par l’acide azotique et calciné de nouveau, doit atteindre de 0,7 à 1,3 p. 100. Il est composé en majeure partie par Sb?05. 1 gramme de kermès contient, en effet, de 0,7 à 0,8 de Sb205, comme nous le verrons tout à l’heure.

DosAGE DU KERMËSs. — Le kermès est un composé renfermant de l’antimoine, du sodium, du soufre, de l’oxygène et de l'hydrogène. Nous avons basé notre dosage sur le titrage

de l’antimoine, corps le plus actif. Or, quelles sont les

méthodes permettant de doser l’antimoine?

A côté de la méthode électrolytique (1) sans doute très exacte mais qui nécessite une installation un peu spéciale, nous avons à notre disposition des méthodes volumétriques et des méthodes pondérales.

Si l’on a affaire à un sel au maximum, la méthode la plus précise est celle qui consiste à réduire ce sel par le chlorure stanneux (?), avec SbCI5 par exemple, on a :

SbCI5 + SnCl2 = SnCli + SbCI.

On prend comme indicateur une quantité déterminée d’une solution titrée d’un sel cuivrique et on verse la solution de chlorure stanneux en milieu fortement acidifié par HCI jusqu’à décoloration. Celui-ci, réduisant d’abord le sel antimonique puis le sel cuivrique, on en déduit la quantité de Sb après avoir titré la solution de SnCl? avec la solution cuivrique comme le principe en est indiqué par l’équation :

re CuCI? + SnCl2 = SnCli + Cu2C.

(:) CLASSEN et Reis. Bull. Soc. Chim., t. XXXVII, p. 183. (?) Kesszer. Poggend. Ann., t. CXIII, p. 145,

Nous avons également essayé de traiter la solution antimonique par KI en excès comme l'indique M. Giraud (2), Il y a de l’iode libéré suivant l'équation :

SbCIS + 2 KI = 21 + SbC5 + 2 KCI.

Nous avons dissous cet iode dans le sulfure de carbone et dosé par l’hyposulfite de sodium N/10. Malheureusement cette méthode est très infidèle. La réaction semble n’être que partielle, car les résultats donnés par plusieurs essais successife n’ont jamais été les mêmes.

Dans le cas d’un sel au minimum la méthode iodométrique nous a fourni d'excellents résultats. Seulement il faut avoir soin, comme l'indique M. Denigès (2), de dissoudre le sel dans une solution d'acide tartrique, de neutraliser par COSNa? et d'opérer en présence de CO$ (NH4}?. Alors on a la réaction :

Sb?05 + 41 + 2 H20 = Sb?205 + 41H.

Causse a aussi indiqué un procédé basé sur la mise en liberté de l’iode de l’acide iodique (3) 5 Sb?203 + 4 IOSH = 5 Sb?205 + 2 H20 + AI.

On pourrait enfin oxyder les sels antimonieux par le permanganate de potasse ou l’acide chromique (4).

C’est encore la méthode pondérale qui est la plus générale. Elle consiste à traiter la solution d’antimoine par HS, à recueillir le sulfure et à le laver. Mais 1] contient une quantité variable de soufre provenant de la réduction de EPS, aussi doit-on reprendre le sulfure d’antimoine par deux ou trois fois son poids d’acide azotique et évaporer à siccité. Tout l’antimoine passe à l’état d’acide antimonique SbO*H5 qui, par calcination, se déshydrate puis se transforme en peroxyde d’antimoine Sb?04. Le poids trouvé multiplié par 0,7895 donne l’antimoine contenu dans la prise d’essai (°). . GirAUD. Bull. Soc. Chim., t. XLVI, p. 54.

ENIGÈS. Précis de chimie analytique, 1920, p. 592.

) H j} D) ) DENIGÈS. Précis de chimie analytique, 1920, p. 613. ) Kesszer. Poggend. Ann., t. CXVIII, p. 17.

note

Pour pouvoir doser le kermès, il nous fallait savoir qu’elle est la proportion d’antimoine qu'il renferme. Or, ce composé est assez mal défini. C’est un mélange riche en trisulfure d’antimoine contenant en même temps de l’eau ainsi que de petites quantités d’antimonite alcalin et de sulfure alcalin, dit Jungfleisch (1). C’est un mélange de trisulfure d’antimoine et d’antimonite de sodium, renfermant un peu de sulfure de sodium, d’après Fonsagrives, Engel, Andouard, Terreil. Une théorie plus récente veut ÿ voir un mélange de métaantimonite de sodium et d’antimonyle et d’orthosulfantimonite de sodium et d’antimonyle :

Le Codex 1908 enfin dit que le kermès contient environ 70 ou 71 parties de sulfure d’antimoine, 17 ou 18 parties de pyroantimoniate de sodium et 11 à 12 parties d’eau. Ce qui correspond à 60 à 61 parties d’antimoine pour cent.

Pour doser l’antimoine, nous avons dissous le kermès dans HCI et essayé les méthodes applicables aux sels au minimum. Elles nous ont fourni des résultats bien au-dessous de la réalité, ce qui donne à penser qu’on obtient par action de HCI un mélange de SbCB et SbCI5. Nous avons alors transformé tout l’antimoine en SbC par action combinée de HCI et CIOSK, puis appliqué la réduction par le chlorure stanneux. Voici les résultats obtenus :

TITRAGE DE LA SOLUTION DE SnCl2. — Pour décolorer 10 cc. de solution de SO4Cu à 39 gr. 2 p. 1000, soit 10 grammes de Cu p. 1000, il a fallu 7cc.6 de solution de SnC.

Par conséquent :

D TES l cc. correspond à 7, -—— gramme de Cu.

() JunGrLeiscu., Manipulations de chimie, 1886, p. 682.

TITRAGE DE L'ANTIMOINE DANS LE KERMÈS. — Nous avons traité 0 gr. 10 de kermès par HCI + CIOSK, nous avons fait bouillir pour chasser le Cl en excès. Nous avons alors ajouté à cette solution antimonique 5 cc. de la solution cuivrique employée précédemment, et versé la solution de chlorure stanneux dans le liquide bouillant jusqu’à décoloration. Il nous à fallu 8 ce. 4 de SnCP.

Or, 5 cc. de solution SO‘Cu demandent . —=JCcS de solution SnCl? pour être réduits. Il a donc fallu pour réduire le chlorure antimonique :

8,4—3,8 —4ec, 6 On à pour l’antimoine, les poids atomiques étant | CU OS 0E Jet: —=122/:

Il 122