IV. — Solutions d'acide tartrique
Dutrochet! a montré que les solutions d'acides et, en particulier, celles d'acide tartrique, séparées de l'eau pure par une membrane animale, donnent naissance, en solutions étendues, à une osmose apparente négative : le courant principal semble dirigé de la solution vers l’eau. À mesure que la solution d'acide tartrique est plus concentrée, la valeur absolue du débit osmotique diminue, elle devient nulle pour une teneur déterminée en acide tartrique, dépendant de la température; puis, la concentration continuant à croître, le sens du courant principal s'inverse et l’osmose apparente se produit de l’eau vers la solution. C'est ce que nous venons d'observer, à un faible degré, avec les solutions d'acide acétique.
Dans ses patientes recherches sur l’osmose, Graham? a confirmé le fait, mais sans en donner d'interprétation satisfaisante ; Dutrochet le déclarait inexplicable dans l’état actuel de nos connaissances. Si Doumer s'était entouré d’un matériel d'observation plus précis, il
1 Dutrochet, Ann. de Chimie [2], t. LX, p. 337, 1835. ? Graham, Dutrochet, Doumer, loc. cit.
aurait été vraisemblablement amené aux conclusions mêmes que nous formulerons plus tard.
Quoi qu'il en soit, en raison des caractères opposés que la concentration imprime ici aux phénomènes osmotiques, je n'ai pas cru inutile de vérifier, avant de procéder aux déterminations définitives, si les méthodes que j'employais n'avaient à subir, en aucun point, de modification.
Je me suis encore servi, pour les dosages d'acide tartrique, de la méthode acidimétrique par l'eau de baryte en présence de la phénolphtaléine, telle que je viens de l'appliquer aux dosages d’acide acétique. Tout ce que j'ai dit alors, au sujet de la correction nécessitée par la présence de substances albuminoïdes dans les eaux de lavage de la membrane, s'applique au cas de l'acide tartrique, bien que la valeur même de la correction soit différente.
Je me suis assuré, par deux expériences comparatives, que les propriétés absorbantes de la membrane ne subissent plus, de la part de l'acide tartrique, d’altération ultérieure, an cours du traitement auquel la vessie est soumise après l’imbibition ou après l'osmose. En effet, pendant la dessiccation et pendant le lavage, la membrane est imprégnée d'une solution dont la concentration va sans cesse en augmentant dans le premier cas et en diminuant dans le second : si l’action des solutions diluées n'est pas la même que celle des solutions concentrées, il peut arriver que les modifications premières, apportées par la solution en étude aux propriétés de la membrane et dont je veux déterminer la nature et l'intensité, soient complètement altérées.
Deux morceaux d'une même vessie, À et B, ont été plongés pendant 15 minutes dans une solution à 16,7 milhimolécules de C#H6056, au sortir de laquelle ils ont été essuyés et pesés : l’un, A, a été débarrassé de suite, par lavages à l’eau, de l'acide tartrique qui l'imbibait, tandis que l’autre, B, n'a été soumis à ce traitement qu'après dessiccation dans le vide sulfurique. J'ai obtenu Îles résultats
suivants A B [eu membrane. 309,7 328,4 S — eau à saturation..... : 178,1 177,5 Cr CHHPOS/rsolutiontee 33,7 ST == CH 0»#/) membrane: 107,7 117,0
122 GEORGES FLUSIN.
Les nombres sur lesquels la différence de traitement pouvait surtout influer sont ceux qui expriment (S) l'eau absorbée à saturation après l’action de C'HSO6 : ce sont précisément les plus concordants. J'ai donc continué à employer, pour la détermination des coeflicients d'imbibition, la méthode appliquée à B et que Je crois être la plus précise.
Imbibition. — Par immersion dans les solutions d'acide tartrique, les morceaux de vessie augmentent d'épaisseur et prennent, avec les solutions diluées, un aspect opalescent qui devient translucide sous l’action des solutions concentrées; celles-ci produisent d’ailleurs un moindre gonflement de la membrane. Les expériences d'imbibition se rapportent à la durée d'immersion et à la température habituelles.
Q — Concentration initiale 10,7 93,9 66,7 100,0 133,9 ou 33,3 X 0,9
Ï — eau °/, membrane... 319 390 387 OU 366 D == Æau 4 SatUrAHON. "170 216 252 230 2/9 CG CFO / solution, M 510 055 SM È 7 TS ND 0 7 PE CAROGSE membrane 112,9" 2107 304 70511-30001
Nous observons ici une accentuation des résultats obtenus avec l'acide acétique et, par suite, une inversion totale des conclusions générales que nous aurions pu antérieurement formuler sur l'absorption des solutions. Le coefficient d'imbibition 1 est, pour toutes les concentrations étudiées, beaucoup plus élevé que le coefficient relatif à l'eau pure (151); la concentration de la solution absorbée par la membrane est nettement supérieure à celle de la solution imbibante. Enfin l'acide tartrique a eu pour effet de diminuer d'un tiers la capacité maximum d'absorption de la vessie pour l’eau (moyenne 237 au lieu de 384).
Osmose. — Dans toutes les expériences d'osmose avec la vessie de porc, j'ai toujours tourné la face externe de la membrane vers le liquide qui passe le plus vite, vers l’eau par conséquent quand il s'agit de l'osmose des solutions aqueuses. Les différences expérimentales auxquelles on est exposé, selon que la face externe de la vessie
est placée dans un sens ou dans l’autre, rendaient cette règle nécessaire. Mais sa stricte application aurait été quelque peu gênante dans le cas de l'acide tartrique, la solution et l’eau pure donnant toutes deux, suivant la concentration, naissance au courant principal. J'ai donc adopté le sens qui conservait au mieux les éléments de comparaison et J'ai, dans toutes ces expériences, placé la face externe de la vessie vers l’eau pure.
J'ai cependant vérifié que le fait important de l’osmose négative coexistait pour les deux positions possibles de la membrane, ainsi qu'il résulte des déterminations suivantes effectuées sur une volution
de CAH9OS (Q — 16,7).
Face externe de la vessie : vers eau, vers solution, PPLRINPÉrARITE ST Pre 1/4°6 14,2 d — durée de l’osmose...... DENT 2 30 w:— débit apparent... :... … — 0,146 — 0,048 x — C4H6O6 diosmosé . . .. .. 0,060 0,062 ‘ 1 — eau.°/,; membrane. . ... A) 320 SU CAD à SAUT TION à. 193 168 e— CH°06 = sGlution °° 24,0 25,3
CHH6O6 °/
| lo
membrane . . 070 84,0
On voit que le sens de l’osmose reste le même et que son intensité seule varie. La valeur de la diosmose n'est pas affectée, mais l’état de la membrane semble subir quelques changements.
J'ai résumé dans le tableau ci-dessous les résultats moyens que m'ont fournis les expériences définitives. J'ai remarqué qu'avec les solutions de concentrations 66,7 et 133,3, l'osmose négative est quelquefois précédée d'une courte et faible osmose positive, sans que d’ailleurs l’ordre dans lequel sont remplis les vases de l’osmomètre semble influer sur l'existence du phénomène.
En
A— LU ou GRR
fl —
Ce —
12/ GEORGES FLUSIN.
GER à 0] = 2 9 — Concentr. init. 10,7 500 66,7 TON 200,0 266,7 999,0 où 39,9. X 0,0 I 2 4 6 8 10 on] © Cp € > ou température....... 13°9 14,2 14,1 13,8 107 13,8 19,7 durée de l’osmose .. AU/O DUTO 2 {Oo 1 DO I O 1,9 15 débit apparent .... —0,158 —0,222 —0,208 —o,o1Û +0,179 +0,500 +0,092 C#H60! diosmosé. . 0,048 0,09 0,214 0,970 0,548 0,686 0,692 à F 2) / Correchon. 0. Lo,o16 —<o,o50o +o,125 +o,209 +o,341 <+o,411 0,400 COUNTER —0,142 —0,1792 —0,083 0,199 0,020 0,911 + 1,092 — pardm?. —0,724 —o,8755 —o,423 <+o,g84 +2,093 LÉ E EE) Gt eau 0/, membrane. 654 670 547 465 376 329 (o ; j 2 ; é = = eau à saturation... 394 429 381 340 266 297 5 5 = L a 0 Ë 2 C4H$06 °/, solution O2 25,3 k4,5 FO 106,0 131,9 191,9 CAHÉO°/ membre 106,7. 172,7 254,0 383,9 436,7 484,7 536,0
Ainsi, en allant dans le sens des concentrations croissantes, le débit osmotique apparent est d’abord négatif (Graphique IT); il augmente pendant quelque temps en valeur absolue, passe par un maximum et s’annule pour une concentration égale à 140 millimolécules ; il devient alors posiuif et croît constamment avec la concentration.
La teneur, en grammes d'acide tartrique, de la solution qui correspond à une osmose apparente nulle, soit 2150 °/, à 13°8, est presque exactement celle observée par Dutrochet : 19%1 °/, à 15°, surtout si l'on tient compte de l'écart de température, dont l'élimination ramène le nombre que j'ai obtenu à une concentration de TO 7/0
Le débit osmotique réel conserve l’allure générale du débit apparent : la correction a pour effet, en diminuant l'importance de l’osmose négative et en augmentant celle de l’osmose positive, de déplacer le point neutre où la courbe vient couper l’axe des concentrations.
L’osmose négative n'est donc pas seulement ici une apparence due à une diosmose prépondérante du corps dissous : elle résulte du passage nécessaire de l’eau de la solution vers l'eau pure.
Les nombres relatifs à l’état de la membrane après l’osmose confirment les remarques auxquelles nous ont conduit les expériences d'imbibition et sur lesquelles nous aurons à revenir.
